锂电中游环节最稀缺的量价齐升品种,随着下半年锂电排产50-100%,而供给端却鲜有增量,锂电炭黑将持续紧缺,预计价格将持续上行(已从6万涨至16万/吨,景气度持续至2024年),谁能突破空间极大。

导电炭黑的类别:炭黑主要分为橡胶炭黑和特种炭黑。橡胶炭黑体量较大。导电则属于特种炭黑的一类。目前炭黑制造商都使用油炉法进行生产,较低导电炭黑有很多类型,对应不同领域。2020年前,98%的导电炭黑由法国益瑞石提供。现在导电炭黑主要有三种类型:SuperP(一档产品,技术较领先)、颗心黑(日本生产,定位高端产品,产量受限)、乙炔黑。乙炔黑由油炉法(96%厂商使用)和乙炔裂解方法组成。乙炔裂解优势为纯净度较高,不容易出现性能突变。劣势为不能用于高端产品,导电性较差。2021年,电力电缆消耗导电炭黑8万吨左右,占比45%,工业品占比14%,包装行业(电子芯片)占比23.4%,动力电池消耗导电炭黑2万吨左右,占比11%,医疗产业占比1%-2%左右。未来看好动力电池以及包材行业,在未来3年内会有持续增长,其余行业也会有自然增长。国产导电炭黑目前只能用于中低端电线电缆以及一部分导电塑料。

壁垒角度:国产导电炭黑目前只能用于中低端电线电缆以及一部分导电塑料,对导电性,稳定性和纯净度的要求都比较高,其中导电性根据每家工艺区别差距较大,比较需求公司的技术储备,最难的部分是稳定性部分,与国外企业差距较大。SuperP目前还是电池正极主流材料。最高级的是锂离子导电炭黑,做的厂家不多,然后是电线电缆是大部分外资和几个民企都可以做,包材之类的导电炭黑是大部分外资和一些民营企业。锂离子电池,法国益瑞石(做的最早最好产品最全),日本denka,美国卡博特 (64.670, 0.880, 1.38%),这些公司都有一些产能的扩张,印度博拉(声称会做,但市面上没有)、日本三菱。国产方面,据说有产品与电池厂合作的是焦作和兴。还有山西永东,山东奈斯特,黑源化工等公司暂时都不具备深度研发锂电级导电炭黑的实力。
供需情况:2019年全球产量大概在3万吨左右,基本都来源于益瑞石。20年产能也没有明显变化。直到2021年4月之后需求增加,大概在4万吨左右,但产能还是在3.2万吨左右,新增产能主要由美国卡博特提供。2022年预计产能将发生明显变化,益瑞石在欧洲扩产2.5万吨,预计2024年投入使用,但在中国没有工厂,未来可能会逐渐退出中国市场。22年卡博特公司在国内空出一条生产线,大概可以释放一万吨产能。但产品处于2-3档之间。乙炔黑国内大概有8000吨左右的产能。

价格情况:在21年年底,锂电级导电炭黑价格在50-120元/公斤(目前150-160元/公斤),第二档对纯净度要求较低的导电炭黑价格在40-45元/公斤,包材行业只对纯净度有要求,价格在30-40元./公斤,低压电线电缆和低端塑料炭黑价格在18-30/元左右。橡胶炭黑目前在10000元/吨左右。价格与原料和供需情况有所挂钩。

专家问答环节:
Q:导电炭黑的纯净度提升依靠的是什么手段呢?处理难度与结构处理难度比较如何?
A:主要通过两个方面达到。第一是原料的纯净度,每一家都可以选到较为纯净的原材料。第二是在油炉法生成后的一系列处理方法(热处理,冷却水处理,酸化处理),在其中炭黑会产生金属离子、杂质等需要进行后去去除的部分。这种情况可以牺牲产能和一定的技术水平就可以达到,所以并不是特别难达到。但是导电效率与炭黑结构有关,炭黑的结构越大,导电性能越好,不过形成大结构的技术较为困难以及对大结构稳定性的要求。颗心黑与SuperP都可以做到较大的结构。

科琴黑产品:葡萄串较大,导电效率较好,只需要加一点科琴黑,就能达到非常好的导电效果,同时因为添加量较少,对整个体系性能影响较小,所以是非常高端的产品。

益瑞石的特点:葡萄串较大,并且非常稳定,是好的葡萄串。通常结构较大的葡萄串,可能不稳定,使用过程中结构易分解。稳定性越高,导电效率越好,即葡萄串结构越大。这目前对国内厂家而言比较困难,是国内企业互相追赶的一方面。

Q:稳定性可以用什么参数衡量?
A:稳定性有很多测试指标:第一,从工艺上看,用10年前的数据和目前的数据对比,测试每一批次生产的设备电流、运行参数是否稳定;第二,看10年前的测试值和目前的测试值有无较好的线性关系。第三,电池厂的测试,选择不同批次的产品来观察是否存在一定差异。稳定性是很多产品都需要注意的问题,对本体需要进行长期监控。

Q:目前主流企业两种导电剂的使用比例?
A:大部分电池厂,将两种导电剂复配在一起使用。单一的导电材料作为导电剂不够稳定,因此把两种搭配在一起,导电体系才比较稳定。目前每一家企业的方案是两种都用,但具体方案不一样。比如B厂使用80~90%碳纳米管和10%~20%炭黑,而C厂大部分使用炭黑。

Q:目前锂电极导电涨价明显,下游厂商有没有可能进行配方上的修改?
A:电池厂进行联合开发和认证时,口径明确。炭黑和碳纳米管比例确定后基本不变。即使改变,也会在新的电池配方里变。新的电池配方从开发到应用,需要至少三年验证周期。这是两种不同的碳素材料,碳纳米管导电效率较高,炭黑导电效率比较温和,所以比例变动会影响整体导电的情况。但可以更换厂商,因为厂商的产品结构较稳定。
今年B厂配方经常变动。尤其是炭黑厂家、碳纳米管比例,而其他企业比较稳定,所以电池厂有很强的自主决定权。因为电池的配方中除了碳导电剂,还有其他成分。因此根据电池厂的数据,正常情况下比例不会有特别大的变化,因为比例变动会带来整车的电能管理系统变化。

Q:益瑞石在比利时的工厂和卡博特在天津的工厂都是预计2024年后投产,什么原因导致其扩建速度慢?
A:新的生产线的搭建到调试成功、试产,正常周期在18个月左右。并且外企需要的时间比国内企业要长,因为外企在环保方面投入较大,比如环保系统搭建,因此在已有土地基础上,外企生产线搭建周期超过18个月。卡博特在天津收购的是做橡胶炭黑的工厂,需要两年时间改造成锂电生产线,由于生产线差别较大,因此相当于新建工厂,叠加管理方面的合并,需要较长时间。

Q:普通的炭黑和锂电极炭黑用生产线差别较大,主要体现在哪些环节?
A:一方面是设备精密度不同。生产线从原理上讲差别不大,都是使用原料油,经过炉子燃烧,再经过一系列的后处理。而差别比较大的地方是工艺装置,例如对炉头的设计,炭黑生产中燃烧炉的炉头很关键,包括炉头里喷油的喷嘴等,这些部件精密程度非常关键的。生产橡胶炭黑不需要精密的部件。喷嘴把油喷出来雾化成的液滴也不需要均匀或者很粗放的尺度;但生产锂电炭黑对设备的精度有很多的要求。
另一方面是后处理不同。炭黑生产出来后,需要进行培养得到更高结构。而这一过程会降低产能。橡胶炭黑一小时或一天有三五吨产能,而导电炭黑一小时只有小于一吨的产能,因此导电炭黑要花更长时间去培养。之后生产导电炭黑需要处理金属离子,这也要花很长的时间,会有一些辅机设备去帮助它去处理到很小的水平,而橡胶炭黑不需要处理金属离子。

Q:国内外企业的成本情况?
A:企业之间成本差异非常大,目前益瑞石70-80元的产品。打个比方,其原材料和生产成本如果是在20元左右,那其他国产企业成本可能在30-40元之间,成本和得率有关,即投入一吨的原材料会收获多少成品,每家炭黑厂的得率不同,这部分数据只有企业核心人员能获得。

Q:日本的两家企业狮王和denka为什么不进行扩产?
A:这两家企业的产品优质,并且较早进入市场,当时其产品用于导电塑料、导电涂料、油墨、橡胶领域。因为塑料这种产品对添加量的要求很高,希望在同样的导电效果下使用较低的添加量,因为炭黑作为导电剂,添加量越大,对体系的力学性能影响越大。而碳纳米管虽然导电性很好,但尺度是纳米的,而且是棒状结构,较长、很难分散,因此难以使用。
科琴黑作为炭黑,能在塑料里很好的分散,并且导电性好,所以它最早的应用非常高端,同时价格较高。并且一些高性能电池也会用到它。不扩产的原因:这种炭黑不容易制备,生产成本很高,产品得率较低,不会成为主流产品。因为新能源车需要的出货量非常大,要求有规模化的生产,同时在未来竞争价格有较大优势。而这种类型的炭黑无法和CNT去竞争,因为生产成本、产品定位不同,并且产能有限,因此即便需求火爆,也只能在高端领域应用。

Q:目前国内的企业,下游认证进展如何?产能、出货情况如何?
A:DH新能源跟C厂已经签订保供协议,目前产能500-600吨/月,由于他原本是做碳纳米管,原材料可能是外购,然后用碳纳米管的设备二次处理。经测试,其产品与卡博特的产品类似,但跟益瑞石SP差距较大。所以虽在C厂有保供协议,但是不会被用在正极里。因为正极风险较大,以SP为主流。他的产品更多用于其他电池,不能确定在负极里面有没有应用。此后东恒可能扩量至每月产能800-1000吨,预计投产时间在2022年下半年以后。
HX跟DH类似,外购原材料然后再处理。目前产能也在百吨每月,但是它的产品比卡博特和DH新能源差,其乙炔黑不是高端的产品,可能无法应用于负极,而是用于储能电池或者两轮车电池。
HM在做一些认证,还没有产品出现,可能是在做比较,对标SP。因为目前SP这个产品没有其他企业能做到。而卡博特和其他国内企业属于二三梯队。HM有实力做出乙炔黑这种产品,但目前没有采取行动,个人认为是想对标高端产品。目前他和GX合作,曾送样至B厂、C厂,C厂方面和DH新能源合作稳定,未必和其建立商务关系,而B厂方面尚未确定。电池厂之间的互动,技术层面推进比较困难,需要进行网格化推进。

Q:JZHX的产能情况和扩量的情况?
A:目前大概有三四条生产线。产能7000-8000吨。预计2023年扩产1万吨,投产时间尚未明确。

【中国海洋大学考研环境工程复试大纲】

F1003环境工程综合

考试形式

本考试为闭卷考试,笔试答题,满分为100分,考试时间为120分钟。试题内容构成:水污染控制工程部分占50%;固体废弃物处理与处置工程部分占15%;水文地质学部分占35%。题型设计:一般包括填空题、问答题、计算题和论述题等。

考试内容

(一)水污染控制工程(占50%)

1.污水的类型及各类污水的特征;污水的物理性质及污染指标;污水的化学性质与污染指标;污水的生物性质与污染指标。
2.格栅和筛网的种类和作用;沉淀法的概念及其在污水处理厂的应用;沉淀的类型及特征;球状颗粒自由沉淀的沉速公式(即斯托克斯公式)及影响沉速的因素;理想沉淀池的概念及对悬浮颗粒的去除率,沉淀池表面水力负荷的概念;平流式沉砂池、曝气沉砂池的水流特征及其优缺点;按工艺布置不同沉淀池的分类及其作用,按水流方向不同沉淀池的分类及其水流特征,沉淀池的组成部分及其功能,平流式、竖流式和辐流式沉淀池的特点及适用条件;平流式、竖流式和辐流式沉淀池的构造、工作特点和工艺设计计算;含油废水的来源及废水中油的存在形态,常用隔油池的构造和工作原理,乳化油及破乳方法;气浮法废水处理的概念,气浮工艺必须满足的条件,气浮法的类型及其工作原理。
3.污水好氧生物处理和厌氧生物处理的概念和有机物转化过程;污水脱氮除磷反应过程;污水生物处理的微生物生长规律及各生长时期的特点;影响好氧微生物生长的主要环境因素;微生物生长速率与底物浓度之间的函数关系,底物利用速率与底物浓度之间的动力学关系。
4.活性污泥法的概念,活性污泥组成,活性污泥的评价方法和指标;活性污泥法基本流程,活性污泥降解污水中有机物的过程;活性污泥法曝气反应池的基本形式及其水流特征;活性污泥法的各种变型及其特征。双膜理论的基本论点和氧转移速率公式,氧转移的影响因素;氧转移速率与供气量的计算。鼓风曝气的类型及特征,机械曝气的种类及工作原理,曝气设备性能指标。有机物污泥负荷和曝气池容积负荷的概念,曝气池容积设计计算、剩余污泥量计算、需氧量设计计算。几种典型的生物脱氮工艺工作原理,典型的生物除磷工艺工作原理,常用同步生物脱氮除磷工艺的工作原理和特点;生物脱氮、除磷系统的影响因素。
5.生物膜法的概念,生物膜的形成及结构,生物膜的组成;生物膜法污水处理特征;生物滤池、生物转盘法、生物接触氧化法、曝气生物滤池和生物流化床的构造和工作原理;影响生物滤池性能的主要因素,生物滤池滤床总体积、滤床高度、滤池面积等设计计算;生物转盘总面积、盘片数等设计计算;生物接触氧化法的优点,生物接触氧化池有效容积、总面积、池深、有效停留时间等设计计算;曝气生物滤池主要优点和缺点,对曝气生物滤池滤料的要求;生物流化床的优缺点。
6.稳定塘的概念,稳定塘的主要优点和缺点;好氧塘的净化机理,好氧塘的种类,好氧塘内生物种群及其作用,好氧塘面积、单塘水面长度和宽度、水力停留时间等设计计算;兼性塘的净化机理和生物种群;厌氧塘的净化机理和生物种群;曝气塘的概念和工作原理;污水土地处理法的概念,污水土地处理法的主要优点和缺点,污水土地处理系统的净化原理;慢速渗滤系统、快速渗滤系统、地表漫流系统和地下渗滤系统的概念和特点;人工湿地的概念和优缺点,填料、植物和微生物在人工湿地系统中的作用,人工湿地系统净化污水的作用机理,人工湿地的类型及其水流、投资、净化功能等方面的特征。
7.厌氧消化的机理,厌氧消化的影响因素;厌氧生物滤池和上流式厌氧污泥床反应器的结构和工作原理,厌氧生物滤池的主要优点和缺点,上流式厌氧污泥床的主要优点和缺点;厌氧接触法的工艺流程和工作原理,厌氧接触法的优点和缺陷;两相厌氧法的概念和工艺特点。
8.污泥的来源,用于说明污泥特性的指标及其含义,初沉污泥量和剩余活性污泥量的计算;污泥中水分的存在形式及其分离方法;城镇污水处理厂污泥处理的典型流程;污泥浓缩的目的和效果,污泥浓缩采用的方法及其特点;污泥稳定的目的,污泥稳定采用的方法及其特点;污泥脱水前进行调理的目的,污泥调理采用的方法及其特点;污泥脱水方法及其特点;污泥最终处置方法及其优点和局限性。

(二)固体废弃物处理与处置工程(占15%)

1.固体废物污染控制与管理措施:工业固体废物和生活垃圾污染控制措施;固体废物污染防治的“三化”原则,减量化、无害化、资源化概念。
2.固体废物的预处理技术:破碎的目的以及各种破碎技术的特点;根据固体废物性质的分选技术选择;设计分选回收工艺系统需要考虑的情况;综合回收工艺系统组成。
3.固体废物处理处置技术:有机废物好氧堆肥工艺原理及工艺流程;有机废物厌氧消化处理原理及工艺流程;废物焚烧过程的影响因素,焚烧系统的组成及其作用,焚烧尾气污染物种类及相应的处理技术;垃圾卫生填埋场判断依据,填埋场设计规模与填埋容量的确定,填埋场水平防渗系统的类型及其特点,垃圾渗滤液水质特征以及控制渗滤液产生的措施,渗滤液处理的基本方法。

(三)水文地质学(占35%)

1.水文地质学的基本知识:水文循环的概念及作用;岩石中的孔隙特征与水分存在形式;地下水赋存的条件;地下水运动规律;毛细现象与毛细水的特点。
2.地下水体中化学组分:地下水中主要气体成分、七种主要离子成分的来源及指示意义;水化学成分的主要形成作用及其影响因素;水化学成分的表达方式与分类。
3.地下水的补给与排泄:地下水补给来源,大气降水对地下水的补给过程、影响因素及补给量的确定;地下水的各种排泄去路及地下水排泄量的估算方法;泉的出露条件、类型及其意义;蒸发与泄流发生条件与影响因素。
4.地下水系统及其动态、均衡特征:地下水含水系统与流动系统的概念、划分方法与两者的关系;地下水流动系统的特征及分析方法;地下水动态与均衡的概念,地下水动态的影响因素,水均衡基本原理,水均衡方程式的表示方法及计算。
5.地下水与环境的相互作用:地下水的功能;与地下水有关的主要环境问题,过量开采地下水引起的降落漏斗、地面沉降、海水入侵以及地下水污染问题的机理与防治措施。

近几年疫情原因,海大大部分专业采用线上复试。
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618好物分享之 干皮/干痘皮/干+闭口篇
如何改善皮肤干燥/干皮远期维稳/干皮的真正“保湿”法/干皮如何转换为“中性皮”
顺便讲一句,干皮是比油皮更容易转化为中性皮的。如果你觉得自己“随着年龄增长皮肤越来越干”,建议看一下这篇,大概率,你正在错误护肤、长期用厚重封闭保湿霜代替自己的皮肤工作。

正文文字版:
【护肤重点】
1.面部含水量过低。
两个原因组成:
(1)角质层经皮失水/角质层砖墙结构不完整/物理屏障不完整,也即“细胞间脂质含量过低,导致角质细胞不正常分化脱落、皮脂得不到乳化延展,最终表现为:搓泥、卡粉”。
(2)第2个是真皮层保水/储水能力太弱。主要是由于胶原纤维流失+弹力纤维断裂。俗称“越老越干”。
2.面部微粉刺生成频率高且易促发。
很多人不理解“为什么我明明是干皮,却一直发粉刺”。实际上你发粉刺跟你皮肤干不干,有很强的关联性。
你的皮肤越干,其应对外界刺激的能力就越差。导致皮肤不稳定,进而微粉刺生成和促发粉刺的频率变高。
3.干燥伴随过度发红疹、发痤疮。
很多干皮,因为长期处于皮肤含水量低的状态,应对外界刺激的能力非常弱,导致免疫屏障易动,造成不停发红疹、痤疮。
【解决办法(必看)】
1.正常定期平滑角质层,推荐低浓度复合果酸(首推)或5%乳酸(普适性也比较强)或三代A阿达帕林凝胶(少数人可以用)。
干皮可以选择一二三代复合果酸(AHA甘醇酸or乳酸、PHA葡糖酸内酯、乳糖酸)产品对角质层进行平滑。也可以5%左右的乳酸或左旋乳酸。
这些都是更适合干皮预防粉刺促发的。
注意,杏仁酸和BHA水杨酸都是用来溶油的,不是用来平滑角质层的。
以及,干皮可以考虑定期用三代A酸阿达帕林来平滑角质层,注意时间即可。
并非所有人都需要每天进行角质层处理,尤其是如果你用酸还没有建立耐受的时候,可以隔天或隔2天一次。
2.只要你不在急救期,你就可以避开厚重封闭保湿霜。
因为封闭保湿霜无非就是把你分化异常脱落但没有自然掉落的角质层强行“粘在一起”。一个简单的方法是,如果你感觉到“我擦这个乳/霜的时候脸不干,不擦就好干”,那就不必再用。
3.如何正确选择保湿【成分】
(1)可选择乳糖酸联合平滑角质层和保湿。
(2)也可以选择nmf类产品(透明质酸、PCA钠、神经酰胺、角鲨烷、多种氨基酸),补充皮肤天然保湿因子。
(3)如果干燥会干得发痛,建议先选择神/胆/脂(神经酰胺/胆固醇/脂肪酸)或仿皮膜核心产品,让皮肤角质层砖墙结构更“紧密”。
4.如何正确选择保湿【质地】
(1)“干皮必须用油”根本不是铁律。即便你的皮肤很干,你用一些含油的乳或者霜,也就够了。用油,只不过是为了让你表皮最外层有类似的油脂可以“延展”,以便保湿,减少经皮失水后,皮肤自然减少干痛感、第二天更平滑。
(2)同样是封闭保湿思路,不同乳/霜也有区别,主要在于油酸比例、封闭性、乳化体系。
油类,可选择乳木果油、霍霍巴油、牛油果树果脂、
封闭性,不必要选矿油矿脂石蜡在前排的。
乳化体系和技术,产品自己会宣传的。现在无油配方也越来越多。
5.如何增厚皮肤
(1)可以使用生物膜(壳聚糖或透明质酸生物膜),洁面后敷面部30-120分钟,然后少量洁面冲洗(因为透明质酸生物膜有石蜡不容易洗掉)。
(2)也可以选择乳糖酸增厚皮肤。
(3)更大胆的人可以选择A,干皮更多推荐少量使用(约5-10分钟)阿达帕林、低浓度A醇、A酯及其它衍生物(如HPR、RR酯、RP,国货用的多)
(4)更希望稳定增厚的人可以选RNA核心、海茴香愈伤滤液、蓝铜胜肽、重组人源胶原蛋白、玻色因、复合胜肽(多肽)等。
6.如果发痤疮发红疹怎么办
(1)在选择温和保湿的前提下,在患处涂抹壬二酸或克痤隐酮凝胶或阿达帕林凝胶。有些患者情况严重也可以考虑他扎罗汀凝胶短时接触5分钟然后洗掉再涂抹保湿护肤。
(2)定期照红蓝黄光。
【可以选的护肤组合】
洁面:非单一氨基酸表活的“伪敏感肌可用真毁脸神器”即可(避雷freeplus、sk2)。
平滑角质层:the ordinary5%乳酸、john jeff 6%果酸、bio-meso肌活左旋乳酸、dadosens果酸面膜、百之绮果酸泥膜、阿达帕林凝胶(均5分钟起开始建立耐受)。
专门增厚皮肤:芯丝翠胶水精华、equalrxn乳糖酸燕麦奶精华、蓝润膏剂、薇诺娜或希睿达透明质酸生物膜、泰奥修护霜、伯纳赫喷雾+敷料、dms角质乳干性版(均可过夜)。
保湿+远期维稳+适当增厚皮肤:妮奥可神经酰胺葡聚糖精华、润刻水乳、瑷丝特兰柔护套装(精华露+霜)、芮生面霜、修丽可242、topix绿茶霜、ourlab重组人源霜、topix酵母霜、dms角质乳中性版、米蓓尔2号乳霜、neova dna精华、卡迪莱博多肽面霜、珀莱雅红宝石霜、evm dc精华、evm寡肽面霜、singuladerm胜肽面霜、obagi多肽面霜。
可以用的A(也需要建立耐受):阿达帕林、优时颜黑引力、兰AF双萃、希川科颜A、珀莱雅红宝石精华(以上均需要以如下方式建立耐受:每周2次全面部半泵最多30分钟洗掉-2周后改为每周4次-2周后改为每周2次全面部1泵最多30分钟洗掉-2周后改为每周4次-2周后改为全面部半泵60分钟洗掉……总之无限重复以上过程,直到你正常生活不会干痛。中途如出现不适可拉长周期或放弃刷A,换胜肽)。


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