光学纯度的氧化苯乙烯是医药、手性化学品和功能高分子的重要合成砌块,烯烃的不对称环氧化是合成该化合物最经济、简洁的方法之一。尽管苯乙烯不对称环氧化已取得重要进展,然而包括化学和生物催化在内的大多数体系均以(S)-构型手性产物为主。开发高度(R)-对映选择性苯乙烯环氧化的工程酶仍然具有一定挑战和重要价值。
细胞色素P450单加氧酶是公认的多功能生物氧化催化剂,是众多天然产物生源合成途径中的限速酶之一,其也能够催化多种不同类型的烯烃环氧化反应,然而已报道的野生型P450及其工程酶在苯乙烯环氧化的(R)-对映选择性控制方面均不理想。另外,绝大多数P450单加氧酶催化功能的实现高度依赖提供还原力的辅酶NAD(P)H和负责电子传递的还原伴侣蛋白。鉴于P450酶在合成生物技术领域的巨大潜力,青岛能源所丛志奇研究员带领的单碳酶催化研究组近年来致力于开发不依赖于还原辅酶的非天然P450过加氧酶催化系统,在国际上首次提出“双功能小分子协同P450酶催化”的新概念,通过引入带有内嵌碱性基团的外源小分子作为助催化位点,协助P450的血红素活性中心活化过氧化氢,成功将单加氧酶P450BM3改造为以过氧化氢作为末端氧化剂的P450过加氧酶,为P450催化的非天然底物氧化转化提供了新的策略。
https://t.cn/A6VbMaMq
细胞色素P450单加氧酶是公认的多功能生物氧化催化剂,是众多天然产物生源合成途径中的限速酶之一,其也能够催化多种不同类型的烯烃环氧化反应,然而已报道的野生型P450及其工程酶在苯乙烯环氧化的(R)-对映选择性控制方面均不理想。另外,绝大多数P450单加氧酶催化功能的实现高度依赖提供还原力的辅酶NAD(P)H和负责电子传递的还原伴侣蛋白。鉴于P450酶在合成生物技术领域的巨大潜力,青岛能源所丛志奇研究员带领的单碳酶催化研究组近年来致力于开发不依赖于还原辅酶的非天然P450过加氧酶催化系统,在国际上首次提出“双功能小分子协同P450酶催化”的新概念,通过引入带有内嵌碱性基团的外源小分子作为助催化位点,协助P450的血红素活性中心活化过氧化氢,成功将单加氧酶P450BM3改造为以过氧化氢作为末端氧化剂的P450过加氧酶,为P450催化的非天然底物氧化转化提供了新的策略。
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Rebellion继续追求性能,并在2017年推出的Weap One上进行了令人惊讶的改进。其不对称的60秒飞行陀飞轮由于采用了高科技材料——合成钻石而得以改变。蓝宝石水晶的巧妙运用为这款机械杰作锦上添花,在WEAP-ONE钻石非对称飞行陀飞轮的核心位置得到了突出体现。#REBELLION# #瑞栢麟# #WEAP-ONE DIAMOND ASYMMETRICAL FLYING TOURBILLON# #陀飞轮# #陀飞轮腕表# #钻石#
#化学# #KingDraw# 【JACS:硅基导向的催化不对称Nazarov环化】最近,南开大学化学学院朱守非课题组发展了Lewis酸和手性Brønsted酸协同催化体系,实现了首例硅基导向的不对称Nazarov环化反应。该研究不仅为取代类型丰富的手性环戊烯酮合成提供了有效方法,其新颖的催化体系和催化机制也为不对称Nazarov反应的研究提供了新的思路,并进一步展示了该课题组提出的“手性质子梭催化剂”的广阔应用前景。传送门:https://t.cn/AiTFlufb
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