#纸上探墓# 山西屯留宋村金代壁画墓
1999年1月，屯留县李高乡北部的宋村发现一座砖室墓。该墓已多次被盗，仅残存少许人骨，随葬品尽失。墓内尚存壁画，并有纪年题记，为金太宗大会十三年（1135年）。山西省考古研究所长治工作站与长治市博物馆对该墓进行了调查。
该墓室采用楼阁建筑形式，这在宋金墓中较为少见。墓内还题有纪年文字，为金太宗天会十三年(1135年)。该墓为研究金代的墓葬形制提供了新的实物资料。墓内四壁均有壁画。其中南壁两幅有关杂剧的壁画较为独特。这类题材在山西南部墓葬中较为常见，多以雕砖形式出现。而该墓墓室内，杂剧题材以壁画形式出现，它填补了山西省金代杂剧壁画的空白。
[1]王义印.山西屯留宋村金代壁画墓墨书题记研究[J].中原文物,2014(06):113-118.
[2]闫晓英. 山西长治地区金代墓室壁画研究[D].山西大学,2013.
[3]李浩楠.山西屯留宋村金代壁画墓题记考释[J].北方文物,2010(03):76-78.DOI:10.16422/j.cnki.1001-0483.2010.03.025.
[4]王进先,杨林中.山西屯留宋村金代壁画墓[J].文物,2003(03):43-51.
#成都巨响#
1999年1月，屯留县李高乡北部的宋村发现一座砖室墓。该墓已多次被盗，仅残存少许人骨，随葬品尽失。墓内尚存壁画，并有纪年题记，为金太宗大会十三年（1135年）。山西省考古研究所长治工作站与长治市博物馆对该墓进行了调查。
该墓室采用楼阁建筑形式，这在宋金墓中较为少见。墓内还题有纪年文字，为金太宗天会十三年(1135年)。该墓为研究金代的墓葬形制提供了新的实物资料。墓内四壁均有壁画。其中南壁两幅有关杂剧的壁画较为独特。这类题材在山西南部墓葬中较为常见，多以雕砖形式出现。而该墓墓室内，杂剧题材以壁画形式出现，它填补了山西省金代杂剧壁画的空白。
[1]王义印.山西屯留宋村金代壁画墓墨书题记研究[J].中原文物,2014(06):113-118.
[2]闫晓英. 山西长治地区金代墓室壁画研究[D].山西大学,2013.
[3]李浩楠.山西屯留宋村金代壁画墓题记考释[J].北方文物,2010(03):76-78.DOI:10.16422/j.cnki.1001-0483.2010.03.025.
[4]王进先,杨林中.山西屯留宋村金代壁画墓[J].文物,2003(03):43-51.
#成都巨响#
【科学论文：双低空急流影响下华南初夏降水日变化的时空分布特征】#气象教育#
作者：智协飞，李佳，张玲
doi: 10.13878/j.cnki.dqkxxb.20210119001
摘要
利用2010—2016年5—6月ERA5逐小时再分析数据集和国家气象信息中心逐小时降水量融合产品，对影响华南地区的低空急流事件进行筛选和分类，并分析天气系统相关的低空急流（Synoptic-system-related Low-Level Jet，SLLJ）和边界层急流（Boundary Layer Jet，BLJ）的日变化及其影响下的华南降水日变化的时空分布特征。结果表明，BLJ和SLLJ在白天减弱、夜间增强，并在凌晨达到峰值，其日变化主要与边界层惯性振荡引起的非地转风的顺时针旋转有关。双急流日华南地区降水量显著增加，且降水日变化有明显的区域差异，这与双急流的演变和配置密切相关。广西中北部主要为SLLJ左前方发生的夜间山区降水，且降水量仅有凌晨的单峰。广西沿海和广东地区存在早晨和午后两个峰值，BLJ出口区辐合和SLLJ入口区辐散的维持有利于降水频率的增大，从而导致午后峰值的出现，而早晨的峰值除了受双急流有利配置的影响外，主要归因于早晨降水强度的增加。
关键词
华南；边界层急流；天气尺度低空急流；降水日变化；惯性振荡
详细阅读：
https://t.cn/A6S9ZZNe
作者：智协飞，李佳，张玲
doi: 10.13878/j.cnki.dqkxxb.20210119001
摘要
利用2010—2016年5—6月ERA5逐小时再分析数据集和国家气象信息中心逐小时降水量融合产品，对影响华南地区的低空急流事件进行筛选和分类，并分析天气系统相关的低空急流（Synoptic-system-related Low-Level Jet，SLLJ）和边界层急流（Boundary Layer Jet，BLJ）的日变化及其影响下的华南降水日变化的时空分布特征。结果表明，BLJ和SLLJ在白天减弱、夜间增强，并在凌晨达到峰值，其日变化主要与边界层惯性振荡引起的非地转风的顺时针旋转有关。双急流日华南地区降水量显著增加，且降水日变化有明显的区域差异，这与双急流的演变和配置密切相关。广西中北部主要为SLLJ左前方发生的夜间山区降水，且降水量仅有凌晨的单峰。广西沿海和广东地区存在早晨和午后两个峰值，BLJ出口区辐合和SLLJ入口区辐散的维持有利于降水频率的增大，从而导致午后峰值的出现，而早晨的峰值除了受双急流有利配置的影响外，主要归因于早晨降水强度的增加。
关键词
华南；边界层急流；天气尺度低空急流；降水日变化；惯性振荡
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https://t.cn/A6S9ZZNe
#化学每日一文# 【三峡大学黄年玉教授|β-硫代糖苷的合成方法研究及晶体结构表征】
引用本文：华敏，熊涛，陈绍彦，等. β-硫代糖苷的合成方法研究及晶体结构表征[J]. 化学试剂, 2022,44(8)：1233-1240
DOI: 10.13822 /j.cnki.hxsj.2022.0028
投稿网址：https://t.cn/A6Sbk8xU
背景介绍
硫代糖苷与氧糖苷相比，不仅维持了氧糖苷的生物活性，而且可以耐受大多数生物系统，所以在药物化学中发挥着关键作用。因头端巯基对反应条件具有广泛的稳定性，适用于保护基团和官能团的引入，所以巯基糖苷可以合成低聚糖。此外，1-硫代糖苷还可以被用作糖基化供体，来构建多种糖苷键。但目前对硫糖苷的合成研究较少，其合成的区域/化学/非对映选择性控制和底物范围仍具有很高的挑战性。因此，研究硫糖苷类化合物的高效合成具有重要的意义。随着过渡金属催化技术的迅速发展，过渡金属催化偶联反应选择性构建糖苷键的方法已经较为常见。但目前的合成硫代糖苷都使用了较为昂贵的金属催化剂，因此，本文提出以廉价的Co催化一锅法合成β-硫代糖苷。
文章亮点
以三乙酰基葡萄烯糖为起始原料经4步反应合成β-硫代糖苷，总产率为42%～46%；
相比于Ferrier重排反应主要合成α-硫代糖苷而言，该方法可以非对映选择性合成β-硫代糖苷；
方法操作简单、成本低且无毒无臭、为β-硫代糖苷的研究提供理论依据和基础。
内容介绍
1 实验部分
1.1葡萄烯糖-3-吡啶酸酯的合成
1.2 β-硫代糖苷的合成
将36.9 mg(0.1 mmol)化合物4、0.2 mmol芳基亚硫酸钠、3.6 mg (0.01mmol)Co(acac)3、8.8 mg(0.015mmol) Xantphos和6.5 mg (0.1mmol) Zn粉加入Schlenk管中。使用油泵抽负压（2 mmHg）20 min后，在氮气气氛下加入2 mL乙腈，在120 °C下反应12 h。TLC监测原料反应完全。加入5 mL饱和的NaHCO3溶液淬灭反应，用二氯甲烷（5 mL×4）萃取水相。将所得有机相进行合并，用无水Na2SO4干燥，过滤后减压浓缩得到黄色油状残留物，再进行硅胶柱层析（V（石油醚）∶V(二氯甲烷)=3∶1）进一步纯化得到β-硫代糖苷5a～5d。
2 结果与讨论
2.1硫代糖苷的条件优化
为了获得合成硫糖苷的最优条件，以化合物4为糖基供体，苯亚磺酸钠为受体进行模型反应。
2.2晶体结构描述
对氯苯硫基C(14)–S(1)–C(13)–O(4)和对甲氧基苯基保护基C(10)-O(3)-C(7)-O(2)的扭转角分别为-81.85(14)°和63.46(19)°。脂肪双环糖体系O(2)–C(7)–O(3)–C(10)–C(9)–C(8) (Φ = 150.1251°, θ = 2.64°，折叠振幅(Q) = 0.5950°)和O(4)–C(9)–C(10)–C(11)–C(12)–C(13) (Φ = 229.7970°, θ = 127.29°，折叠振幅(Q) = 0.5374°)呈扭船状。
3 结论
本文以三乙酰基葡萄烯糖为起始原料经四步反应合成系列β-硫代糖苷，总产率为42%～46%，用单晶X射线衍射确定了β-硫代葡萄糖苷化合物5b的绝对构型，其Flack参数为0.002(6)。
相比于Ferrier重排反应主要合成α-硫代糖苷而言，该方法可以非对映选择性合成β-硫代糖苷。而目前报道使用过渡金属催化偶联反应选择性构建硫糖苷，常使用昂贵的Pd催化剂以及臭味明显的含巯基原料，而该方法使用廉价Co催化剂以及无毒无臭、易于制备的亚硫酸盐为原料。综上所述，该方法操作简单，成本低且无毒无臭，为β-硫代糖苷的研究提供理论依据和基础。
引用本文：华敏，熊涛，陈绍彦，等. β-硫代糖苷的合成方法研究及晶体结构表征[J]. 化学试剂, 2022,44(8)：1233-1240
DOI: 10.13822 /j.cnki.hxsj.2022.0028
投稿网址：https://t.cn/A6Sbk8xU
背景介绍
硫代糖苷与氧糖苷相比，不仅维持了氧糖苷的生物活性，而且可以耐受大多数生物系统，所以在药物化学中发挥着关键作用。因头端巯基对反应条件具有广泛的稳定性，适用于保护基团和官能团的引入，所以巯基糖苷可以合成低聚糖。此外，1-硫代糖苷还可以被用作糖基化供体，来构建多种糖苷键。但目前对硫糖苷的合成研究较少，其合成的区域/化学/非对映选择性控制和底物范围仍具有很高的挑战性。因此，研究硫糖苷类化合物的高效合成具有重要的意义。随着过渡金属催化技术的迅速发展，过渡金属催化偶联反应选择性构建糖苷键的方法已经较为常见。但目前的合成硫代糖苷都使用了较为昂贵的金属催化剂，因此，本文提出以廉价的Co催化一锅法合成β-硫代糖苷。
文章亮点
以三乙酰基葡萄烯糖为起始原料经4步反应合成β-硫代糖苷，总产率为42%～46%；
相比于Ferrier重排反应主要合成α-硫代糖苷而言，该方法可以非对映选择性合成β-硫代糖苷；
方法操作简单、成本低且无毒无臭、为β-硫代糖苷的研究提供理论依据和基础。
内容介绍
1 实验部分
1.1葡萄烯糖-3-吡啶酸酯的合成
1.2 β-硫代糖苷的合成
将36.9 mg(0.1 mmol)化合物4、0.2 mmol芳基亚硫酸钠、3.6 mg (0.01mmol)Co(acac)3、8.8 mg(0.015mmol) Xantphos和6.5 mg (0.1mmol) Zn粉加入Schlenk管中。使用油泵抽负压（2 mmHg）20 min后，在氮气气氛下加入2 mL乙腈，在120 °C下反应12 h。TLC监测原料反应完全。加入5 mL饱和的NaHCO3溶液淬灭反应，用二氯甲烷（5 mL×4）萃取水相。将所得有机相进行合并，用无水Na2SO4干燥，过滤后减压浓缩得到黄色油状残留物，再进行硅胶柱层析（V（石油醚）∶V(二氯甲烷)=3∶1）进一步纯化得到β-硫代糖苷5a～5d。
2 结果与讨论
2.1硫代糖苷的条件优化
为了获得合成硫糖苷的最优条件，以化合物4为糖基供体，苯亚磺酸钠为受体进行模型反应。
2.2晶体结构描述
对氯苯硫基C(14)–S(1)–C(13)–O(4)和对甲氧基苯基保护基C(10)-O(3)-C(7)-O(2)的扭转角分别为-81.85(14)°和63.46(19)°。脂肪双环糖体系O(2)–C(7)–O(3)–C(10)–C(9)–C(8) (Φ = 150.1251°, θ = 2.64°，折叠振幅(Q) = 0.5950°)和O(4)–C(9)–C(10)–C(11)–C(12)–C(13) (Φ = 229.7970°, θ = 127.29°，折叠振幅(Q) = 0.5374°)呈扭船状。
3 结论
本文以三乙酰基葡萄烯糖为起始原料经四步反应合成系列β-硫代糖苷，总产率为42%～46%，用单晶X射线衍射确定了β-硫代葡萄糖苷化合物5b的绝对构型，其Flack参数为0.002(6)。
相比于Ferrier重排反应主要合成α-硫代糖苷而言，该方法可以非对映选择性合成β-硫代糖苷。而目前报道使用过渡金属催化偶联反应选择性构建硫糖苷，常使用昂贵的Pd催化剂以及臭味明显的含巯基原料，而该方法使用廉价Co催化剂以及无毒无臭、易于制备的亚硫酸盐为原料。综上所述，该方法操作简单，成本低且无毒无臭，为β-硫代糖苷的研究提供理论依据和基础。
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