分析化学第十四章|核磁共振波谱法#考研加油##药学考研[超话]##锦州医科大学[超话]##沈阳药科大学考研[超话]##2021考研[超话]#
第一节 基本原理
1.自旋量子数
比较简单,但是经常举例子考你哦~
偶偶核→I=0
奇奇核、奇偶核→I为半整数(eg:I=1/2、3/2)
偶奇核→I为整数(eg:1、2)
如图1

2.核磁矩μ
自旋运动的原子核具有自旋角动量P,同时也具有由自旋感应产生的核磁矩μ.
简单了解μ与P的关系:μ=γP
γ为磁旋比,是μ与P的比例常数;I≠0的原子核都有磁矩。

3.磁量子数m
m=2I+1
多么简单的一个公式,可还是出过几次题。
不同取向的核具有不同的能级,I=1/2的核,m=1/2的μ,顺磁场,基态;
m=-1/2的μ逆磁场,能量高,激发态;两者的能级差随H0的增大而增大,这是能级分裂的现象.
如图2
γ一定,v与H0成正比;
H0一定,v与γ成正比。
注意:质子的γ值比C核的γ值大

5.共振吸收条件
挺重要的,不要与其他光谱混淆。18复试就考了红外、核磁共振、质谱吸收光谱产生的条件
如图3

当V=V0时(照射频率=进动频率),核会吸收射频的能量,由低能级跃迁至高能及,产生核磁共振。
6.自旋弛豫
(1)弛豫:通过无辐射的释放能量途径,核从高能态回到低能态的过程。
弛豫是产生NMR必不可少的成分
(2)Boltzmann定律

n+/n-=1.0000099
过程:①由于n+(低能态)数目多于n-(高能态),核磁共振信号可以产生,低能态→高能态跃迁。

②低能级数目逐渐减少,不会再有射频吸收达饱和,NMR信号消失,因此需要高能级核释放能量返回低能级
(3)两种形式

自旋-晶格弛豫
(纵向弛豫)
将能量传递给周围环境
反映自旋体系与环境之间的能量交换
自旋-自旋弛豫
(横向弛豫)
将能量传递给低能级的同类磁核
不引起核磁总能量的改变
第二节 核磁共振仪
(这一节考点较少)
1.简单知道两种共振仪的名称、工作原理
2.扫频、扫场概念,后面会用到
3.溶剂和试样选择这块还是有点重要的
举一个 试样选择:
①纯度>98%
②试样量一般10mg左右
③傅里叶共振仪 试样量大大减少, H谱只需1mg左右;C谱需要几到几十毫克试样【注意:H谱量更少】
第三节 化学位移
从这一节开始,这一章的重点正式到达了
一、屏蔽效应
1.化学环境:主要指氢核的核外电子云及其邻近的其他原子
2.屏蔽效应:核外电子及其他因素对抗外加磁场的现象。
3.修正后的Larmor方程

б:屏蔽常数,与核外电子云密度有关(化学结构决定)核外电子云密度↑б↑
如图4
二、化学位移
1.化学位移:由于屏蔽效应的存在,不同化学环境的氢核的共振频率不同而产生的现象。
2.计算公式
如图5
注意: 用两台不同场强(H0)的仪器所测得的共振频率不等,但δ一致【常考判断】,因此δ与仪器的工作频率无关,与H本身的内在因素有关。
三、化学位移的影响因素[常考!高频很高!多选]
1,内部因素:
①局部屏蔽效应
H核核外成键电子云产生的抗磁屏蔽效应
连有吸电子基团,电负性↑,电子云密度↓,低场高频,化学位移δ↑,谱图左端
连有供电子基团,电负性↓,电子云密度↑,高场低频,化学位移δ↓,图谱右端
②磁各向异性
主要是空间位阻(π键影响)
与外加磁场方向一致,去屏蔽↑,δ↑,低场高频,图谱左端
与外加磁场方向相反,屏蔽↑,δ↓,高场低频,图谱右端

a.芳环
如图6
b.双键(c=o、c=c)
①上下:屏蔽区
②周围:去屏蔽区
eg: 烯烃δ在4.5-5.7 c=o双键,由于o电负性比较大,δ在9-10
c.叁键
键轴方向上下为正屏蔽区;键轴垂直方向为去屏蔽区
Eg:乙炔处于处于正屏蔽区,δ为2.88
d.单键
eg:环乙烷中 直立键上的H处于屏蔽区,化学位移较小;平伏键上的H处于去屏蔽区,化学位移较大,但两者的δ值相差不大,一般在0.2-0.5
eg: δCH>δCH2>δCH3,随着质子被取代,去屏蔽↑,δ↑
2.外部因素
①氢键影响(eg:-NH、-OH)
影响氢键形成的因素
a.浓度
浓度↑,形成氢键,δ↑,低场高频
b.温度
c.溶剂极性
极性↑,形成氢键,δ↑,低场高频

注意:局部屏蔽效应是通过化学键起作用,磁各向异性是通过空间起作用。
四、几种质子的化学位移
1.图14-12尽量还是背住,脑子里有这个图了以后方便作图
2.各种质子具体的计算公式要有印象.[考试中好像没有具体问过某个质子的位移是多少,只是各种质子之间的位移值得比较]
如图7
第四节 偶合常数
这一节也是考频蛮高的
一、自旋偶合和自旋分裂
1.自旋偶合是核自旋产生的核磁矩间的相互干扰
2.自旋分裂是由自旋偶合引起共振峰分裂
偶合是裂分的原因;分裂是偶合的结果
3.要理解书上举的例子!
碘乙烷中CH3、CH2;HF中H、F
注意:并非所有的原子核对相邻氢核都有自旋偶合作用,如35Cl、79Br、127I。因它们的电四极矩很大,会引起相邻氢核的自旋去偶作用,因此看不到偶合干扰作用。
大树分割线
二、自旋分裂规律
这个地方多做题就可以理解,看起来有点抽象~
1.n+1律 (I=1/2)
某基团的氢与n个相邻偶合时将被分裂成n+1重峰,而与该基团本身的氢数无关。
2.2nI+1律(I≠1/2)
记住几个例子
3.峰高比
符合二项式展开式系数比
二重峰(1:1);三重峰(1:2:1);四重峰(1:3:3:1)…
4.峰裂距相等 ,偶合常数相等,服从n+1律,分裂峰
峰裂距不等,偶合常数不等,则分裂成(n+1)(n’+1)…重峰
下面举的例子也要掌握
三、偶合常数
1.由分裂所产生的裂距反映了相互偶合作用的强弱。
对于简单偶合,峰裂距即偶合常数;对于高级偶合,△v/J<10,n+1律不再适用。
注意:偶合常数反映两个核之间作用强弱,其数值与仪器的工作频率无关,与外磁场强度H0无关。
2.影响偶合常数的因素[常考多选]
(1)间隔的键数
相互偶合核间隔键数增多,偶合常数的绝对值减小
(2)角度
α=90°,J最小;在α<90°时,随α的减小,J增大;在α>90°时,随α的增大,J增大。
(3)电负性
电负性↑,J↓
四、自旋系统
1.磁等价与化学等价
(1)化学等价核:在相同化学环境的核具有相同的化学位移。
(2)磁等价核:分子中一组化学等价核(化学位移相同)与分子中的其他任何一个核都有相同强弱的偶合

磁等价核 特点①②③
磁等价核一定是化学等价核;化学等价核不一定是磁等价核;化学不等价必定磁不等价。
注意:这几个例子很重要,考试经常给你一些结构式问你哪些是磁等价核
如图8图9
第五节
推算结构简单看看例题,如果考察难度和例题差不多。
提一个做题遇到的点:P295,去偶方法,C谱一般是质子去偶谱。一般选用三种去偶法,1H宽带去偶法、偏共振去偶法、选择性质子去偶法。

#‮明清‬前后#
​受清明‮后前‬的影响,‮多许‬人的‮名莫会绪情‬的波动以‮经及‬常做一些奇‮怪奇‬怪的梦,‮些这‬是因为清‮前明‬后那些‘它们’‮动活‬频繁,‮不在‬知不觉中‮响影‬我们‮脑的‬神经,在这‮的样‬情况下,‮醒提要们我‬自己‮持保‬平和的‮态心‬,早睡早起,保‮足持‬够的睡眠。‮感果如‬到心‮或慌‬者烦躁,可念#佛首经# 或者#静心诀#
​此外还‮戴佩以可‬#必达# 或者#药师#佛牌,起到#辟邪##挡险##稳定磁场#‮作的‬用 https://t.cn/8kbwAb4

#讲个鬼故事再睡觉##晚安故事##中国作家#那是个荒年,地里的虫比稻粒还多,饿殍遍地,茅屋不远处的新坟就象秋天的落叶,层层叠叠,村人饿的怎么也睡不着,就透过房上的洞看月亮,寒冷,苍白,村人就害怕起来,爹在月亮刚漏黄边时就走了,今天还在日头老高时有一对队白衣白帽的人,一路哭哭啼啼,抬着大红棺材,到那乱坟茔去,红棺材很好看,还有纸糊的牛马,一些人吹吹打打,好热闹,村人想去近处看个清楚,突然不敢去,因为想的那大红棺材里的人就快到那里去安家;会不会在出来,没人从那里出来过,但每到深夜,那里就呜呜的响,好想谁在哭,村人也曾鼓起胆子去那里。
媳妇,媳妇,有了媳妇就有后,就有热饭吃,就不用在五福店里混日头,村人问五福话可当真,五福拍着胸脯说不当真那他那身膘下面给村人吃,村人就嘿嘿的笑,说到就是人的肉哩。五福听了吓了一身冷汗,村人你莫开玩笑,村人说给五福自己的油月亮,五福半晌没回神,村人说你莫讲,媳妇我不希罕,但你讲给别人我就生吃了你。雨停了,露出白冷的尖角,村人披上外衣,掖好柴刀就回了自己的老屋,后悔喝多了酒,讲给五福自己的油月亮。
五福一夜没睡,想起村人的话就感觉脖子后发凉。客还是要接的,五福照常做面,大伙都说今天的面特别的好吃,五福一下子想起昨晚村人留下的肉还有大半在锅里,汗就流下来。
这夜,五福又没睡,心里做着另一种打算……
村人又来送柴了,五福当夜留住了村人,问寻还能不能在弄来些人肉,村人想起那大红棺材,那黑瘦的脸,摇头不语,五福说你不弄,我就到官府告你,叫你做大牢,掉脑袋。村人怕及了,掉了头,就不能活了,就要被丢到乱坟岗去。自己一个,多寂寞。
村人到铁匠铺叫把柴刀打成屠刀。
从此,村人就在夜里贩肉了。
镇子小,荒年也过去了,村人屋边的坟茔也冷清了,但五福的店却越来越红火。
肉少了,五福店里的人就谗,叫嚷五福手艺生了。五福只好玩腰陪笑,夜里催村人去“贩肉”。
夜里,村人来到老地方,可已经都挖过了,只有月亮还是那样的凉,那样冷,另人欢喜。村人正高兴着,听见山下树林里蟋蟋有人,近看,正是一对男女在林子里亲热。媳妇,村人想,五福没给村人找媳妇,村人说不希罕,可心里还是想要的,看见这一幕,村人全身的血都沸了,媳妇、媳妇、媳妇、村人突然着了狂,屠刀就进了那男女的身,村人五大三粗,几下就把那对男女送去了极乐。
村人身上粘着血,人又黑黝黝,在寒月下,成了活鬼。村人想起刚才男女的那一幕,就热了起来,媳妇,又在心里揪着他,村人拉开男人,脱下裤子跨在女尸上,把那男人的工作继续下去……
第二天,镇上笑传一对男女私奔了,村人没应声,因为只有村人知道他们没私奔,男的在五福的锅里,女的,则在村人床上,夜里做村人的媳妇……
没了生命的肉是要腐的,那女子就腐了,但没到五福的锅里,被村人埋进一个土馒头。
这样的男女是少的,可五福店是要开的,村人突然好客起来,常邀那闲人到自己的老屋喝酒。
月下,寒光点散,熏天的酒气壮着村人的胆,向那如泥的汉子伸出刀子,红便如月光倾泻而下,染透村人的手。村人端起余下的酒一饮而进,抓起泛着青光的刀,一下一下,将人剖开,割下红红白白的肉,然后就笑,嘴角象极了弯月……
镇上的闲人少了,就有许多活计没人做,人们就有感觉。
五福的面馆依旧人来人往,镇上就有人无声无息的没。“嘭”惊堂木震响。“犯人陈村人,你招是不招。”
“油月亮”村人嘴里嘀咕了一声。
“什么?”瘦骨嶙峋的县太爷象是听到了线索。
“油月亮。”这次村人说的很清楚。
“油月亮是什么,快快如实招来。”
“就是人油珠花,猪、牛、羊、菜子的油花都是圆的,独有人的油花是弯的,就象天上的弯月,知道五福面馆吧,就是人肉下的,你们都吃过的,我都见过你们,你们都吃了人肉,呵呵,和我一样,要死的。”
人们都很惊慌,县太爷大叫“来人,带囚犯陈村人到死牢,煜日斩首示众。”
今晚有月,只有月是对村人不离不弃的,在碧空发出那丝丝的寒,抚慰村人的心。
当大刀沾到村人的颈时,村人好悔,不该带魁梧的工头去老屋,工头酒量奇大,力气也惊人,那夜没有一下子解决工头,工头身上叉着村人的屠刀就跑了,发现了老屋后的累累白骨,第二天,官府就来抓了村人。然后,村人就被带到法场砍头了,村人想到自己将被扔进乱坟岗,那自己将会被谁吃呢,会被五福扔进面锅吗?
村人还没想别的,头就被砍下了,村人死了,没进五福的面锅,却被挂在了墙头。
“犯人陈村人,谋财害命,连杀数人,今日正法示众……”易容后的五福背着自己的家当读完贴在村人头下的告后狡黠的一笑,背着村人用过的那把屠刀,赶往另一个镇。程子君


发布     👍 0 举报 写留言 🖊   
✋热门推荐
  • )呢方面唔再講喇,希望佢經歷過後可以繼續專注工作。他即謂:「真係冇乜發現,亦都唔覺得佢行為有咩特別。
  • 生活琐记表妹是我的快乐源泉吐槽画风一转开始在线美甲还秀了我姑的减肥成果晚上一个个亲戚打电话确认下来又跟爸妈对完,要来的人又增加了2车半儿毛估估光住宿费就要一万多
  • 6月18日上午,由佛山市图书馆联合先行书店举办的“一书一人生”易本书换书市集在佛山市图书馆一楼报告厅外热闹启市。6月18日上午,一群身穿红色背心的萌娃们出现在南
  • 对于餐饮行业的企业、商家而言,如果拥有小程序,那就可以直接将自己展示在周边5KM范围内的用户面前,这样一来往往就能提升自己的知名度。#社群团购##良久团购##蜂
  • 蓝色的摇椅 这是发生在土豆和牛奶特别好吃的北方城镇的故事。 这个镇外,住着年轻的椅匠和他的妻子两个人。他做的椅子,全都十分结实,坐上去又很舒服。 一天,椅
  • 重看九重渊老师的废墟之下忽然想到了之前听过的《他守恒》忽然觉得歌词好契合,曲风也适合,很像精神海里褚嬴抚过时光的那一阵风[泪][泪]他们的爱是此消彼长的永恒,褚
  • 3.如果你感觉和他走不下去了,别急着分手,先尝试和解,也许你们累积已久的矛盾,只是一场误会。02  关于恋人10.一个人没有以你希望的方式关心你,并不代表他不爱
  • 3.我渐渐发现,一个人活着其实仅仅是一个人的事,生活关照型的朋友可能了解我身上的每一个痣,不一定了解我的心,精神交流型的朋友可能了解我的心,却又常常拂我的意。2
  • 一个懂你的人,对你静静守望,不纠缠,对你默默祝福,不强求。不必追求感情上的天长地久,今生若是能遇到懂你的人,知你冷暖,懂你悲观,解你烦忧,慰你心灵,那便是最温暖
  • 5、植物除味法如果室内污染程度属于中低以下,那就可以采取植物除甲醛。3、通风法去除甲醛对于刚装修好的房子,一定要多开窗,多通风,保证室内空气可以很好的流通,这样
  • 她们文质彬彬,并且性格温柔,嗜好平静,几乎是十全十美,她们的美丽简直迷死人! 狮子座狮子座的人天生有贵族气质,不是刻意装出来的,喜欢成为众人的焦点,她们有两种个
  • 我的阿严你是最棒的亲爱的亚轩#宋亚轩[超话]# 我写了一遍又一遍希望你高考有个好成绩 可我总觉得 你在这个风华正茂的年纪美好又勇敢 这样平淡的祝福不易激励你 所
  • 通过调研,我们欣赏到了独具匠心的花灯制作,感受到了老一辈人对优秀纯手工制作的坚守与热爱。通过调研,我们欣赏到了独具匠心的花灯制作,感受到了老一辈人对优秀纯手工制
  • ”然后我就给我哥讲:“我梦到她了,但不是在新家里,是在老家,我们小时候长大的那个家。看了《寻梦环游记》后,我常常说起她,因为电影里说,遗忘才是真正的死亡,我想我
  • 我摘下最新鲜的向日葵迫不及待奔向你的王国松鼠探出头 太阳带着笑你就在那里看笑着着我等待我向你说生日快乐你也许会说"I LIKE THAT"也
  • 对比元气森林的气泡水产品,天猫旗舰店内,480ml每瓶的气泡水,原价也接近6元,折后价格约5元。根据搜狐财经此前走访北京多家便利店、商超发现,元气森林在多个线下
  • #青春恋一夏#看透了人性,该如何调整1、不跟别人掏心窝子,都在表演,何必当真。看透了人性,该如何调整1、不跟别人掏心窝子,都在表演,何必当真。
  • 另一方面,亚特兰大级作为防空巡洋舰的角色,除了主炮以外,最初仅有三门四联装1.1"防空炮,这是因为当时海军觉得,主力舰才是被攻击目标,亚特兰大级这种舰
  • 用活全省唯一“金融支持新消费领域发展试点”政策,协调7家金融机构创新推出“茶叶贷”等信贷产品,撬动社会资本3.5亿元支持新生茶企发展,推动200余家茶企培育新生
  • #王源[超话]# 我可能不是个合格的粉丝,我没时间打榜 签到 打卡之类的.我之前以为我和别人讲王源,让他们认识王源,去粉王源,这样我就叫粉丝了.后来我才知道.