‍#化学# #KingDraw# 【困扰150年的荧光淬灭问题,一“笑”而解 】发光分子在稀溶液里可以高效发光,但在浓溶液中或聚集状态下,其发光会减弱甚至完全消失,我们称之为“聚集荧光淬灭”效应。近日,印第安纳大学的Amar H. Flood课题组与哥本哈根大学的Bo W. Laursen课题组合作,设计了一种“小分子离子隔离晶格(SMILES)”的新材料,不仅制作简单,还表现出了迄今报道中最高的单位体积亮度 。论文被选为Chem当期封面。传送门:https://t.cn/AiTFlufb

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科学家造出最亮荧光材料

荧光染料形成固态后就变得暗淡。一份新研究找到方法克服了这个障碍,造出目前世界上最亮的固体荧光材料,将在改善太阳能电池的光学材料、医疗激光,甚至在无人驾驶汽车等领域都有重要用途。

目前世界上大约有十几万种荧光染料,可是都在液态的形式下才能展现良好的发光性能,一旦制成固态的材料,就无法维持其颜色的亮度。

科学家发现,这是因为荧光颜料分子在液态形式下,互相之间被溶剂间隔开了。而当它们处于固态形式下,荧光分子之间靠得太近,影响了每个分子的性能。

这份新研究的主要作者之一印第安那大学的化学教授 Amar Flood 说:“固态形式下,分子难免会互相触碰。就像单个小朋友比较听话,当一群小朋友在一起的时候,他们就不像一个人的时候那么听话了。”

研究人员找到一种名为氰星(Cyanostar)的化学物解决了这个难题。氰星是一种星形的大环分子,将这种化合物和荧光材料组合,氰星分子的空环正好能够把荧光分子互相之间隔开来,组成一种类似棋盘格的布局,使得荧光分子在凝固的时候仍然能保持良好的发光性能。

他们所造出荧光材料的亮度,是现在医学诊断和生物成像所用材料的30倍,也是目前世界上最亮的荧光材料。

研究人员说,这种材料可用于改善太阳能电池和医疗激光的性能,治疗皮肤瑕疵,或帮助伤口愈合、医疗诊断和三维展示技术等。

还有人预计,这种材料可以帮助无人驾驶汽车判定汽车在公路上的位置。比如,在公路两旁的路标上加入以这种材料编码的信息,机车通过扫描这些标识输入电脑,解码后得到准确的公路信息。

这份研究8月6日发表在细胞(Cell)出版社旗下的Chem期刊上。

#有机化学[超话]# Chem. Sci.:碱依赖的吡啶-2-酮的N-或O-芳基化反应
吡啶-2-酮是一类常用的亲核性有机合成砌块,其结构衍生物N-芳基吡啶-2-酮和O-芳基-2-羟基吡啶是多种药物分子或天然产物及其次级代谢产物的亚结构单元,因此对吡啶-2-酮上的氮原子或氧原子进行选择性芳基化在新药开发过程中会起到重要作用。利用过渡金属催化进行选择性O-芳基化需要利用6-取代吡啶-2-酮以抑制N-芳基化;Mukaiyama等人利用有机铋试剂实现了选择性N-芳基化;而Mo等人发展了无过渡金属催化的吡啶-2-酮的O-芳基化。考虑到上述反应需要不同的体系以实现化学选择性,发展试剂调控的正交芳基化反应以实现化学选择性的吡啶-2-酮的芳基化反应十分必要。在该领域,与不同双齿配体螯合的铜催化剂已经分别实现了氨基醇的化学选择性N-芳基化和O-芳基化;将催化剂调整为金属钯或金属铜也实现了氨基酚的选择性芳基化。Buchwald在此基础上通过调整铜的配体也实现了吡啶-2-酮的选择性N-或O-芳基化。但迄今为止仍未有无过渡金属参与的吡啶-2-酮的选择性芳基化反应。近日,日本长崎大学的Osamu Onomura教授和Masami Kuriyama副教授发现在无过渡金属参与时,以二芳基碘鎓盐为芳基化试剂,在不同碱存在下,吡啶-2-酮的芳基化具有良好的化学选择性。相关工作发表于Chem. Sci.(DOI: 10.1039/D0SC02516J)。
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