#微博知名博主[超话]#王海打假疯狂小杨哥 律师：“退一赔三”应该谨慎适用#王海打假小杨哥事件反转#
近日，知名打假人王海发布视频表示，疯狂小杨哥三只羊直播间售卖的金正破壁机和绞肉机均为虚标功率。据介绍，破壁机标注功率为300W，实际仅为105W，绞肉机标注功率300W，实际功率为120W。由于产品的页面标注退一赔三，且这款产品的卖价为399元，售出的数量为6.8万。如果按照退一赔三，那么他将退款赔付的总金额高达一个亿。
王海提出的这种退赔金额，有法律依据吗？目前这种品牌被举报的情况，是否属于退一赔三的范畴？就这些问题，封面新闻采访了四川英济律师事务所胡音律师。
胡音律师表示，根据《消费者权益保护法》第五十五条，经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或者接受服务的费用的三倍；增加赔偿的金额不足五百元的，为五百元。法律另有规定的，依照其规定。
在胡音律师看来，关于功率的说明，要看是销售方单方面的说明，还是销售方根据厂商提供的数据进行的说明，要看出厂说明是不是直接标定的300w。所以如果跟生产厂商的说明有关系，可以先追销售方的责任，如果最终发现是厂商问题，销售方可以去追生产方的责任，因为出厂说明书之类的文件，肯定有功率的标注。合格证也很重要，也要看是不是符合国家或者行业标准。
王海去找鉴定机构进行鉴定，其鉴定结果只能作为一个参考，最终需要结合出厂说明书，同时也要找官方的质检机构进行认定。另外，这种鉴定应该是举报方和被举报方共同进行鉴定委托，才更加公平。
至于这种情况是否属于退一赔三的范畴，胡音律师回答：“我个人认为是存在争议的。根据法律规定，是否存在欺诈是认定的关键，而欺诈是带有主观故意的性质。所以要适用本条，证明难度并不低。此外，可能该电器的功率达不到说明的300w，但是并不影响该电器的正常使用，对消费者的实际权利不构成损害的情况下，这一条要适用就要考虑更多因素。‘退一赔三’应该谨慎适用。”
据了解，当事平台和品牌只是给消费者退了货，同时提出给一百元消费券。这种做法可行吗？胡音律师表示，如果平台和消费者达成一致，在双方都接受的情况下，是没有问题的。“因为退款、给消费券并不是法定义务。如果消费者不接受，可以依法走程序。但是最终的结果不一定就是按照价格的三倍来获得赔偿，需要结合鉴定结论以及消费者受损失的情况、是否欺诈的情形，同时要参考国家标准和行业标准。”
近日，知名打假人王海发布视频表示，疯狂小杨哥三只羊直播间售卖的金正破壁机和绞肉机均为虚标功率。据介绍，破壁机标注功率为300W，实际仅为105W，绞肉机标注功率300W，实际功率为120W。由于产品的页面标注退一赔三，且这款产品的卖价为399元，售出的数量为6.8万。如果按照退一赔三，那么他将退款赔付的总金额高达一个亿。
王海提出的这种退赔金额，有法律依据吗？目前这种品牌被举报的情况，是否属于退一赔三的范畴？就这些问题，封面新闻采访了四川英济律师事务所胡音律师。
胡音律师表示，根据《消费者权益保护法》第五十五条，经营者提供商品或者服务有欺诈行为的，应当按照消费者的要求增加赔偿其受到的损失，增加赔偿的金额为消费者购买商品的价款或者接受服务的费用的三倍；增加赔偿的金额不足五百元的，为五百元。法律另有规定的，依照其规定。
在胡音律师看来，关于功率的说明，要看是销售方单方面的说明，还是销售方根据厂商提供的数据进行的说明，要看出厂说明是不是直接标定的300w。所以如果跟生产厂商的说明有关系，可以先追销售方的责任，如果最终发现是厂商问题，销售方可以去追生产方的责任，因为出厂说明书之类的文件，肯定有功率的标注。合格证也很重要，也要看是不是符合国家或者行业标准。
王海去找鉴定机构进行鉴定，其鉴定结果只能作为一个参考，最终需要结合出厂说明书，同时也要找官方的质检机构进行认定。另外，这种鉴定应该是举报方和被举报方共同进行鉴定委托，才更加公平。
至于这种情况是否属于退一赔三的范畴，胡音律师回答：“我个人认为是存在争议的。根据法律规定，是否存在欺诈是认定的关键，而欺诈是带有主观故意的性质。所以要适用本条，证明难度并不低。此外，可能该电器的功率达不到说明的300w，但是并不影响该电器的正常使用，对消费者的实际权利不构成损害的情况下，这一条要适用就要考虑更多因素。‘退一赔三’应该谨慎适用。”
据了解，当事平台和品牌只是给消费者退了货，同时提出给一百元消费券。这种做法可行吗？胡音律师表示，如果平台和消费者达成一致，在双方都接受的情况下，是没有问题的。“因为退款、给消费券并不是法定义务。如果消费者不接受，可以依法走程序。但是最终的结果不一定就是按照价格的三倍来获得赔偿，需要结合鉴定结论以及消费者受损失的情况、是否欺诈的情形，同时要参考国家标准和行业标准。”
民和股份路演纪要
时间：2022年11月17日
出席：董秘兼副总经理 张总
一、行业方面
结论：今年5-11月引种显著下降，行业缺口已经形成，国产种鸡和强制换羽目前看都无法弥补缺口，按照白羽肉鸡生产周期来推算，预计从现在到明年11月行业都将维持一个较好的盈利水平。12月后航班熔断情况会好转，但是改善程度还需进一步跟踪。
1、引种方面
1）当前：5月份以来引种量显著减少。一是因为禽流感，二是因为疫情导致的航班熔断。
2）后续：预估12月份航班熔断情况会好转，供给端也会随之好转，但即使12月大量引进，受祖代鸡养殖企业的栏位限制，依然无法弥补5-11月的缺口，只能是维持在一个正常的移动水平，所以供给缺口已经形成。
3）影响：祖代引种的短缺影响需要一年左右的时间才能体现在商品代上。当前来看，今年5-11月几乎没用引种量，对应明年11月之前整个行业供给将是紧缺的，故而至少明年11月前行业都将维持一个较好的盈利水平。
2、价格和盈利方面
1）当前价格：10月以来父母代价格上涨明显，鸡苗价格也上涨至4.5元/羽左右，毛鸡价格维持在4.75元/斤，行业处于较好的盈利水平。但是目前鸡苗价格上涨不是因为供给短缺导致的，而是行业的一个正常反弹和养殖户的情绪爆发。真正由于供给短缺导致的价格变化预计明年上半年才能体现出来。
2）未来价格预期：由于5月份开始的引种短缺，父母代种鸡供应会逐渐减少，未来父母代价格可能仍维持在较高水平，预估未来鸡苗价格呈现上涨趋势。涨幅的大小需要考虑后续鸡肉消费对行业的拉动情况。
3）盈利情况：目前该行业成本基本在3元/羽左右，所以盈利是1.5元/羽左右。
3、祖代鸡情况
祖代性能确实有所下降，主要有两个原因。一是国外育种的自身导致；二是国内引种的减少、换羽、或者自身养殖技术的导致的，使得供给下降，相对来说这个原因可能性较大。
二、公司情况
结论：1）鸡苗业务依然是公司业绩的主要来源，预计明年出栏3.3-3.5亿羽，对应盈利在3.5亿元左右。2）熟食业务尚处于起步阶段，尚未贡献业绩。
1、鸡苗业务
1）出栏量：公司在去年开始慢慢减产，现在与去年相比是增产的。去年大概1.9亿羽，今年大概能达到2.7 亿羽， 23年预计在3.3-3.5亿羽左右，增产的幅度较大。
2）盈利：今年的价格在4.5元左右，预计明年价格会维持在一个较好的价格水平，对明年呈乐观态度。如果平均盈利1元，利润大概为3.5亿；如果平均盈利1.5元，盈利大概接近5亿。
2、熟食业务
主要通过定增项目进入，一共有4个，进展如下：
A)鸡肉的扩产，大约80万套。目前已经开始投入并应用10万套，预计2024年全部达产。
B)与产能相匹配的孵化厂，预计明年建成。
C)熟食业务。潍坊的熟食和蓬莱的熟食。两条线已经开始生产，但是不能完全达产。今年预计大概达到8000-9000吨，整个规模目前还不能贡献利润。
D)C端消费。公司从今年四月份开始在抖音和天猫做直播，目前取得了抖音第一的成绩，价格也是全网最高。目前公司重点探索C端的发展模式。
三、其他问题
Q1.目前鸡苗销售的需求情况。
A:销售情况没有问题。如果鸡苗价格维持在较高水平，那么养殖户对未来价格的判断呈积极态度，就会有养殖和补栏的积极性。
Q2.从历史经验来看，当前较好的价格水平可能维持几个季度？
今年七八个月的引种短缺已经造成了无法弥补的缺口，鸡苗供种的产能短缺预计会持续一年多。12月是否能引种以及引种的频率高低会产生重要的影响，如果依旧维持在一个较低的引种量，那么短缺会一直持续下去。另一个影响因素是国内相关企业是否能补充祖代鸡的供给。这取决于圣农等相关企业能不能释放产能，满足供给量，另外还取决于下游企业的采购意愿，是否愿意引入圣农的种鸡。
Q3.假设12月份恢复正常引种，会带来什么样的影响？
A:会影响到市场预期。引种恢复正常的影响要等到父母代和商品代出来，大约是60周后，所以短期影响的是投资者的信心。目前种鸡报价高是因为大家出于对未来的不确定性所以不断询价、抢货，如果引种恢复正常，那么大家对市场就会有一定的预期了。
Q4.如果鸡苗按照 4.5元的价格出售，对于养殖用户来讲，销售价格达到什么水平可以维持较好的利润？
A:毛鸡差不多要维持在5块以上。消费带来的价格上涨对鸡苗的刺激很大。例如毛鸡的价格上涨一毛钱，如果按五斤计算那么商品代养殖会增加五毛的利润，所以养殖积极性会非常高。不论前端商品供给多么紧缺，如果后端屠宰鸡肉的价格不上涨，那么价格上涨只是昙花一现。所以是鸡肉价格上涨带来屠宰的盈利，才会带来毛鸡价格的上涨。毛鸡价格上涨会带来养殖户积极性的提高。19年养殖户愿意接受12元、13元的鸡苗主要是因为毛鸡价格上涨到5元、6元的水平。所以消费的增长是关键因素。单纯从供种减少的角度来看，价格上涨的可持续性很弱。
Q5.祖代和父母代的鸡苗价格上涨会对公司产生影响吗？
A：有影响。但是如果商品代价格较高的话，影响还是有限的。例如父母代每增加10块钱，公司鸡苗成本增加不到一毛钱。
Q6.鸡苗是全部外销吗？
A:不到10%是自销，大部分都是外销，鸡苗主要是商品代。
Q7.圣农的种鸡质量。
A:与罗斯相比性能上有差异，但在祖代不足的情况下，也可以满足使用需求。
Q8.这一轮会出现换羽的情况吗？
A：目前价格还没有达到产生换羽想法的水平。符合换羽的条件有几个：一是父母代价格较高，孵化计划排不上；二是鸡的周龄比较合适；三是未来基本价格较好。
Q9.有说法称这一轮换羽整体的产能会较差，实际情况如何？
A:目前祖代鸡引种不够，所以祖代鸡企业存在换羽现象。目前父母代性能下降，再加上换羽，性能会进一步下降。
Q10.公司判断明年价格形势较好，那是否能在五月份之前提前投产？
A: 不可能。一是养殖需要时间；二是孵化、销售、产蛋都是配套的，每个产蛋场的淘汰、生产周期都是匹配好的；三是这个行业的特点决定了增加产能很困难。
Q11．未来业务方面的打算。
A: 我们投入了三亿建立了两个熟食厂，未来的发展会有两条线。一是鸡苗业务，这是我们的主业务；二是熟食业务。目前处于前期阶段，营销费用高，但是未来阶段盈利很稳定，C端毛利较高。目前鸡肉还没有形成强势品牌，公司想争取这个赛道。未来鸡肉的消费场所会慢慢从快餐、地摊等外面场所转到家里，而公司的熟食业务可以将产品半加工，为大众带来便利。所以未来熟食业务是一个很好的方向。
免责声明:本文不作为投资依据。
时间：2022年11月17日
出席：董秘兼副总经理 张总
一、行业方面
结论：今年5-11月引种显著下降，行业缺口已经形成，国产种鸡和强制换羽目前看都无法弥补缺口，按照白羽肉鸡生产周期来推算，预计从现在到明年11月行业都将维持一个较好的盈利水平。12月后航班熔断情况会好转，但是改善程度还需进一步跟踪。
1、引种方面
1）当前：5月份以来引种量显著减少。一是因为禽流感，二是因为疫情导致的航班熔断。
2）后续：预估12月份航班熔断情况会好转，供给端也会随之好转，但即使12月大量引进，受祖代鸡养殖企业的栏位限制，依然无法弥补5-11月的缺口，只能是维持在一个正常的移动水平，所以供给缺口已经形成。
3）影响：祖代引种的短缺影响需要一年左右的时间才能体现在商品代上。当前来看，今年5-11月几乎没用引种量，对应明年11月之前整个行业供给将是紧缺的，故而至少明年11月前行业都将维持一个较好的盈利水平。
2、价格和盈利方面
1）当前价格：10月以来父母代价格上涨明显，鸡苗价格也上涨至4.5元/羽左右，毛鸡价格维持在4.75元/斤，行业处于较好的盈利水平。但是目前鸡苗价格上涨不是因为供给短缺导致的，而是行业的一个正常反弹和养殖户的情绪爆发。真正由于供给短缺导致的价格变化预计明年上半年才能体现出来。
2）未来价格预期：由于5月份开始的引种短缺，父母代种鸡供应会逐渐减少，未来父母代价格可能仍维持在较高水平，预估未来鸡苗价格呈现上涨趋势。涨幅的大小需要考虑后续鸡肉消费对行业的拉动情况。
3）盈利情况：目前该行业成本基本在3元/羽左右，所以盈利是1.5元/羽左右。
3、祖代鸡情况
祖代性能确实有所下降，主要有两个原因。一是国外育种的自身导致；二是国内引种的减少、换羽、或者自身养殖技术的导致的，使得供给下降，相对来说这个原因可能性较大。
二、公司情况
结论：1）鸡苗业务依然是公司业绩的主要来源，预计明年出栏3.3-3.5亿羽，对应盈利在3.5亿元左右。2）熟食业务尚处于起步阶段，尚未贡献业绩。
1、鸡苗业务
1）出栏量：公司在去年开始慢慢减产，现在与去年相比是增产的。去年大概1.9亿羽，今年大概能达到2.7 亿羽， 23年预计在3.3-3.5亿羽左右，增产的幅度较大。
2）盈利：今年的价格在4.5元左右，预计明年价格会维持在一个较好的价格水平，对明年呈乐观态度。如果平均盈利1元，利润大概为3.5亿；如果平均盈利1.5元，盈利大概接近5亿。
2、熟食业务
主要通过定增项目进入，一共有4个，进展如下：
A)鸡肉的扩产，大约80万套。目前已经开始投入并应用10万套，预计2024年全部达产。
B)与产能相匹配的孵化厂，预计明年建成。
C)熟食业务。潍坊的熟食和蓬莱的熟食。两条线已经开始生产，但是不能完全达产。今年预计大概达到8000-9000吨，整个规模目前还不能贡献利润。
D)C端消费。公司从今年四月份开始在抖音和天猫做直播，目前取得了抖音第一的成绩，价格也是全网最高。目前公司重点探索C端的发展模式。
三、其他问题
Q1.目前鸡苗销售的需求情况。
A:销售情况没有问题。如果鸡苗价格维持在较高水平，那么养殖户对未来价格的判断呈积极态度，就会有养殖和补栏的积极性。
Q2.从历史经验来看，当前较好的价格水平可能维持几个季度？
今年七八个月的引种短缺已经造成了无法弥补的缺口，鸡苗供种的产能短缺预计会持续一年多。12月是否能引种以及引种的频率高低会产生重要的影响，如果依旧维持在一个较低的引种量，那么短缺会一直持续下去。另一个影响因素是国内相关企业是否能补充祖代鸡的供给。这取决于圣农等相关企业能不能释放产能，满足供给量，另外还取决于下游企业的采购意愿，是否愿意引入圣农的种鸡。
Q3.假设12月份恢复正常引种，会带来什么样的影响？
A:会影响到市场预期。引种恢复正常的影响要等到父母代和商品代出来，大约是60周后，所以短期影响的是投资者的信心。目前种鸡报价高是因为大家出于对未来的不确定性所以不断询价、抢货，如果引种恢复正常，那么大家对市场就会有一定的预期了。
Q4.如果鸡苗按照 4.5元的价格出售，对于养殖用户来讲，销售价格达到什么水平可以维持较好的利润？
A:毛鸡差不多要维持在5块以上。消费带来的价格上涨对鸡苗的刺激很大。例如毛鸡的价格上涨一毛钱，如果按五斤计算那么商品代养殖会增加五毛的利润，所以养殖积极性会非常高。不论前端商品供给多么紧缺，如果后端屠宰鸡肉的价格不上涨，那么价格上涨只是昙花一现。所以是鸡肉价格上涨带来屠宰的盈利，才会带来毛鸡价格的上涨。毛鸡价格上涨会带来养殖户积极性的提高。19年养殖户愿意接受12元、13元的鸡苗主要是因为毛鸡价格上涨到5元、6元的水平。所以消费的增长是关键因素。单纯从供种减少的角度来看，价格上涨的可持续性很弱。
Q5.祖代和父母代的鸡苗价格上涨会对公司产生影响吗？
A：有影响。但是如果商品代价格较高的话，影响还是有限的。例如父母代每增加10块钱，公司鸡苗成本增加不到一毛钱。
Q6.鸡苗是全部外销吗？
A:不到10%是自销，大部分都是外销，鸡苗主要是商品代。
Q7.圣农的种鸡质量。
A:与罗斯相比性能上有差异，但在祖代不足的情况下，也可以满足使用需求。
Q8.这一轮会出现换羽的情况吗？
A：目前价格还没有达到产生换羽想法的水平。符合换羽的条件有几个：一是父母代价格较高，孵化计划排不上；二是鸡的周龄比较合适；三是未来基本价格较好。
Q9.有说法称这一轮换羽整体的产能会较差，实际情况如何？
A:目前祖代鸡引种不够，所以祖代鸡企业存在换羽现象。目前父母代性能下降，再加上换羽，性能会进一步下降。
Q10.公司判断明年价格形势较好，那是否能在五月份之前提前投产？
A: 不可能。一是养殖需要时间；二是孵化、销售、产蛋都是配套的，每个产蛋场的淘汰、生产周期都是匹配好的；三是这个行业的特点决定了增加产能很困难。
Q11．未来业务方面的打算。
A: 我们投入了三亿建立了两个熟食厂，未来的发展会有两条线。一是鸡苗业务，这是我们的主业务；二是熟食业务。目前处于前期阶段，营销费用高，但是未来阶段盈利很稳定，C端毛利较高。目前鸡肉还没有形成强势品牌，公司想争取这个赛道。未来鸡肉的消费场所会慢慢从快餐、地摊等外面场所转到家里，而公司的熟食业务可以将产品半加工，为大众带来便利。所以未来熟食业务是一个很好的方向。
免责声明:本文不作为投资依据。
#化学每日一文# 南京工业大学朱明新等：磁性壳聚糖微球在有机废水处置领域的应用研究
引用本文：朱明新, 张进雨, 潘顺龙, 等. 磁性壳聚糖微球在有机废水处置领域的应用研究[J]. 化学试剂，2022, 44(11):1634-1641。
DOI: 10.13822 /j.cnki.hxsj.2022.0171
背景介绍
随着工业化的发展，社会的进步，我们人类无可避免的产生各种有机废水。如何高效处置工业有机废水成为业界亟待解决的关键问题。磁性壳聚糖微球（MCM）是将可分离的磁性物质通过壳聚糖包裹而形成的微粒，具有可回收、吸附效率高等特点，因而在废水处理、医药、农业、纺织等领域得到广泛的应用，特别是在化工生产废水处置行业。以磁性壳聚糖微球为代表的吸附回收技术由于其吸附效率高、绿色环保、可回收利用等优点备受业界关注。
文章亮点
1. 系统综述了近年来磁性壳聚糖微球吸附剂国内外相关研究进展；
2. 对磁性壳聚糖微球吸附剂未来发展趋势进行梳理和展望；
3.为磁性壳聚糖微球吸附剂在有机废水，特别是工业有机废水处置领域的相关研究提供一定的理论基础。
图文介绍
1磁性壳聚糖微球制备研究
1.1 磁性壳聚糖微球结构分类
MCM可以分为以下3种类型（图2）：第1类如下图 A型所示，无机磁性金属颗粒被壳聚糖聚合物包裹，从而提高磁性材料稳定性，形成典型的核壳结构。
1.2 磁性壳聚糖微球制备方法
1.2.1 常见的磁性粒子
目前，制备磁性Fe3O4纳米粒子的方法有以下几种：共沉淀法、微乳液法、水热合成法、热分解法、溶剂热法和溶胶-凝胶沉淀法等[5]。
1.2.2 共沉淀法
共沉淀法是将三价铁离子（Fe3+）与二价铁离子（Fe2+）在碱性条件下（氢氧化钠溶液或氨水）混合而生成Fe3O4纳米粒子。
1.2.3 微乳液法
微乳液是由热力学稳定分散的互不相溶的两相液体组成的宏观上均一而微观上不均匀的液体混合物，其通常是由表面活性剂、助表面活性剂、油和水组成。通过调节各比例可以得到正向的微乳液油包水（W/O）型和反向微乳液水包油（O/W）型，每个乳液内部等同于一个微型反应器，控制反应物可以影响磁性微球成核及生长过程。
1.2.4 水热合成法
水热法是指以水或乙醇为溶剂，在高温高压的水热釜内使难溶的前驱体溶解、再经过反应、离心、重结晶得到均匀产物。
1.2.5 热分解法
热分解法是通过铁金属化合物的前驱体（如Fe(CO)₅、Fe(CuP)₃、Fe(C₅H₇O₂)₃、FeCl₃·6H₂O等）在高沸点溶剂和表面活性剂的作用下产生铁纳米颗粒，再将铁纳米粒子氧化得到Fe3O4。通过控制金属有机物、表面活性剂（烷基二醇）和溶剂（苯醚、苄醚、十八烯）、反应温度、反应时间可以控制磁性纳米粒子的性质。
1.2.6 溶剂热法
溶剂热法和水热法类似，在高压高温密闭体积内，以有机物或非水介质为溶剂，使前驱物发生非均相反应的一种方法，具有较高的产品纯度和粒子均匀性。
1.2.7 溶胶-凝胶法
溶胶-凝胶法是通过硫酸铁盐的水解和聚合反应得到金属氧化物的溶胶，再将浓缩后的凝胶溶液经磁场分离后得到Fe3O4颗粒，再经过洗涤，干燥，研磨得到磁性的粒子颗粒。
1.3 常用交联剂
壳聚糖本身是线性分子，在弱酸条件下，结构不稳定，易溶解流失。通过交联剂可以与壳聚糖分子相互连接，形成网状结构，增强其机械能力和pH适用范围。常用的交联剂有戊二醛（GLA）、环氧氯丙烷（EPI）、三聚磷酸钠（TPP）、冠醚、硅烷偶联剂。通过交联壳聚糖与磁性粒子，提高对重金属粒子与染料的吸附效果。
1.4 磁性壳聚糖微球的改性
虽然壳聚糖本身具有很多优良的性能，但将其直接应用于水处理时仍存在一些问题：一是粉末状壳聚糖经吸附后难以循环利用；二是其本身的阳离子性对阳离子染料吸附容量较低、吸附选择性差，这些问题限制了其应用范围，有必要对其进行改性。
1.4.1 接枝共聚
接枝共聚方法包括紫外线导致的接枝改性、氧化还原体系为引发剂的接枝改性、辐照引发体系和共价接枝等。
1.4.2 金属螯合改性
螯合指金属离子和配位原子连接形成的具有杂环结构的过程。壳聚糖的活性基团主要是氨基与羧基，金属离子与其螯合，形成类似蟹钳的结构，具有更高的稳定性。
1.4.3 烷基化改性
烷基化壳聚糖是指将烷基引入壳聚糖分子中的N或者O位置上，使得壳聚糖的溶解度发生一定变化。由于壳聚糖分子中的氨基基团和羟基基团的活性不同，氨基活性强于羟基基团，因此经过烷基化改性的产物通常被称为N-烷基化产物。
1.4.4 分子印迹改性
分子印迹指用模板分子与壳聚糖配位，在壳聚糖内部形成具有特定目标与功能的空穴后，再洗去模板分子，保留“记忆”得到具有特异性识别粒子的空腔。
2磁性壳聚糖微球在有机废水处理中的应用研究进展
2.1 磁性壳聚糖微球在印染废水处理中的应用研究
Quan等[36]结合MgO和磁性CS的优点制备了能够在pH很宽的范围下进行自适应的吸附阴离子的吸附剂（MgO-MCS），当吸附剂用量从0.05增加到0.3g/L时，刚果红的去除率由28.60%提高到92.79%，pH范围在4~ 10时，MgO-MCS无论对刚果红还是甲基橙染料去除率都会高于MCS。结果证明，MgO-MCS吸附能力的提高来源于更多的微孔结构和范德华力的综合作用。
2.2 磁性壳聚糖微球在乳化油废水中的应用研究
由于乳化液空间存在结构障碍和静电斥力，用传统方法分离乳化液十分困难。
2.3 磁性壳聚糖微球在其他有机废水中应用
Shahabivand等[40]分别将焦化废水中的微生物菌株Sahand110固定在海藻酸钠（NA）和磁性壳聚糖-海藻酸盐（MCA）纳米颗粒上，比较两者对苯酚的去除率。在最优温度和pH条件下，固化后在MCA颗粒上的菌株能够在96 h内降解100%的1000 mg/L的苯酚。
3结论与展望
由于MCM无毒无害、绿色环保、易于获取等优点,其广泛应用于医药、水处理等行业。特别是易于分离和回收的特点使MCM在水处理领域具有巨大优势。随着我国水污染特别是有机废水问题的加剧，有机废水处置技术领域具有极大的发展空间。研究开发不同的磁性壳聚糖微球，优化工艺流程，选择绿色环保的改性单体，优化壳聚糖化学结构，强化分离重复性，拓展应用领域是未来的重要发展方向。
虽然目前MCM领域已取得极大进展，但是该领域仍然存在很大的发展空间。今后可以在以下几个方面开展重点研究：①目前MCM分离循环能力尚且不足，需要进一步设计制备磁性更高，稳定性更好的纳米粒子，保证其循环使用；②通过烷基化、羧甲基化、席夫碱等反应接枝到壳聚糖分子链上，使其形成更加稳定的立体网状结构，吸附效果更好、吸附选择能力更高；③为响应国家双碳政策，尽量开发绿色无污染的制备工艺，拓展MCM应用场景，统筹推动资源开发与环境协调发展，为构建绿色低碳社会做出贡献。
引用本文：朱明新, 张进雨, 潘顺龙, 等. 磁性壳聚糖微球在有机废水处置领域的应用研究[J]. 化学试剂，2022, 44(11):1634-1641。
DOI: 10.13822 /j.cnki.hxsj.2022.0171
背景介绍
随着工业化的发展，社会的进步，我们人类无可避免的产生各种有机废水。如何高效处置工业有机废水成为业界亟待解决的关键问题。磁性壳聚糖微球（MCM）是将可分离的磁性物质通过壳聚糖包裹而形成的微粒，具有可回收、吸附效率高等特点，因而在废水处理、医药、农业、纺织等领域得到广泛的应用，特别是在化工生产废水处置行业。以磁性壳聚糖微球为代表的吸附回收技术由于其吸附效率高、绿色环保、可回收利用等优点备受业界关注。
文章亮点
1. 系统综述了近年来磁性壳聚糖微球吸附剂国内外相关研究进展；
2. 对磁性壳聚糖微球吸附剂未来发展趋势进行梳理和展望；
3.为磁性壳聚糖微球吸附剂在有机废水，特别是工业有机废水处置领域的相关研究提供一定的理论基础。
图文介绍
1磁性壳聚糖微球制备研究
1.1 磁性壳聚糖微球结构分类
MCM可以分为以下3种类型（图2）：第1类如下图 A型所示，无机磁性金属颗粒被壳聚糖聚合物包裹，从而提高磁性材料稳定性，形成典型的核壳结构。
1.2 磁性壳聚糖微球制备方法
1.2.1 常见的磁性粒子
目前，制备磁性Fe3O4纳米粒子的方法有以下几种：共沉淀法、微乳液法、水热合成法、热分解法、溶剂热法和溶胶-凝胶沉淀法等[5]。
1.2.2 共沉淀法
共沉淀法是将三价铁离子（Fe3+）与二价铁离子（Fe2+）在碱性条件下（氢氧化钠溶液或氨水）混合而生成Fe3O4纳米粒子。
1.2.3 微乳液法
微乳液是由热力学稳定分散的互不相溶的两相液体组成的宏观上均一而微观上不均匀的液体混合物，其通常是由表面活性剂、助表面活性剂、油和水组成。通过调节各比例可以得到正向的微乳液油包水（W/O）型和反向微乳液水包油（O/W）型，每个乳液内部等同于一个微型反应器，控制反应物可以影响磁性微球成核及生长过程。
1.2.4 水热合成法
水热法是指以水或乙醇为溶剂，在高温高压的水热釜内使难溶的前驱体溶解、再经过反应、离心、重结晶得到均匀产物。
1.2.5 热分解法
热分解法是通过铁金属化合物的前驱体（如Fe(CO)₅、Fe(CuP)₃、Fe(C₅H₇O₂)₃、FeCl₃·6H₂O等）在高沸点溶剂和表面活性剂的作用下产生铁纳米颗粒，再将铁纳米粒子氧化得到Fe3O4。通过控制金属有机物、表面活性剂（烷基二醇）和溶剂（苯醚、苄醚、十八烯）、反应温度、反应时间可以控制磁性纳米粒子的性质。
1.2.6 溶剂热法
溶剂热法和水热法类似，在高压高温密闭体积内，以有机物或非水介质为溶剂，使前驱物发生非均相反应的一种方法，具有较高的产品纯度和粒子均匀性。
1.2.7 溶胶-凝胶法
溶胶-凝胶法是通过硫酸铁盐的水解和聚合反应得到金属氧化物的溶胶，再将浓缩后的凝胶溶液经磁场分离后得到Fe3O4颗粒，再经过洗涤，干燥，研磨得到磁性的粒子颗粒。
1.3 常用交联剂
壳聚糖本身是线性分子，在弱酸条件下，结构不稳定，易溶解流失。通过交联剂可以与壳聚糖分子相互连接，形成网状结构，增强其机械能力和pH适用范围。常用的交联剂有戊二醛（GLA）、环氧氯丙烷（EPI）、三聚磷酸钠（TPP）、冠醚、硅烷偶联剂。通过交联壳聚糖与磁性粒子，提高对重金属粒子与染料的吸附效果。
1.4 磁性壳聚糖微球的改性
虽然壳聚糖本身具有很多优良的性能，但将其直接应用于水处理时仍存在一些问题：一是粉末状壳聚糖经吸附后难以循环利用；二是其本身的阳离子性对阳离子染料吸附容量较低、吸附选择性差，这些问题限制了其应用范围，有必要对其进行改性。
1.4.1 接枝共聚
接枝共聚方法包括紫外线导致的接枝改性、氧化还原体系为引发剂的接枝改性、辐照引发体系和共价接枝等。
1.4.2 金属螯合改性
螯合指金属离子和配位原子连接形成的具有杂环结构的过程。壳聚糖的活性基团主要是氨基与羧基，金属离子与其螯合，形成类似蟹钳的结构，具有更高的稳定性。
1.4.3 烷基化改性
烷基化壳聚糖是指将烷基引入壳聚糖分子中的N或者O位置上，使得壳聚糖的溶解度发生一定变化。由于壳聚糖分子中的氨基基团和羟基基团的活性不同，氨基活性强于羟基基团，因此经过烷基化改性的产物通常被称为N-烷基化产物。
1.4.4 分子印迹改性
分子印迹指用模板分子与壳聚糖配位，在壳聚糖内部形成具有特定目标与功能的空穴后，再洗去模板分子，保留“记忆”得到具有特异性识别粒子的空腔。
2磁性壳聚糖微球在有机废水处理中的应用研究进展
2.1 磁性壳聚糖微球在印染废水处理中的应用研究
Quan等[36]结合MgO和磁性CS的优点制备了能够在pH很宽的范围下进行自适应的吸附阴离子的吸附剂（MgO-MCS），当吸附剂用量从0.05增加到0.3g/L时，刚果红的去除率由28.60%提高到92.79%，pH范围在4~ 10时，MgO-MCS无论对刚果红还是甲基橙染料去除率都会高于MCS。结果证明，MgO-MCS吸附能力的提高来源于更多的微孔结构和范德华力的综合作用。
2.2 磁性壳聚糖微球在乳化油废水中的应用研究
由于乳化液空间存在结构障碍和静电斥力，用传统方法分离乳化液十分困难。
2.3 磁性壳聚糖微球在其他有机废水中应用
Shahabivand等[40]分别将焦化废水中的微生物菌株Sahand110固定在海藻酸钠（NA）和磁性壳聚糖-海藻酸盐（MCA）纳米颗粒上，比较两者对苯酚的去除率。在最优温度和pH条件下，固化后在MCA颗粒上的菌株能够在96 h内降解100%的1000 mg/L的苯酚。
3结论与展望
由于MCM无毒无害、绿色环保、易于获取等优点,其广泛应用于医药、水处理等行业。特别是易于分离和回收的特点使MCM在水处理领域具有巨大优势。随着我国水污染特别是有机废水问题的加剧，有机废水处置技术领域具有极大的发展空间。研究开发不同的磁性壳聚糖微球，优化工艺流程，选择绿色环保的改性单体，优化壳聚糖化学结构，强化分离重复性，拓展应用领域是未来的重要发展方向。
虽然目前MCM领域已取得极大进展，但是该领域仍然存在很大的发展空间。今后可以在以下几个方面开展重点研究：①目前MCM分离循环能力尚且不足，需要进一步设计制备磁性更高，稳定性更好的纳米粒子，保证其循环使用；②通过烷基化、羧甲基化、席夫碱等反应接枝到壳聚糖分子链上，使其形成更加稳定的立体网状结构，吸附效果更好、吸附选择能力更高；③为响应国家双碳政策，尽量开发绿色无污染的制备工艺，拓展MCM应用场景，统筹推动资源开发与环境协调发展，为构建绿色低碳社会做出贡献。
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