GB 23200.115-2018 食品安全国家标准

鸡蛋中氟虫腈及其代谢物残留量的测定

液相色谱-质谱联用法
(转载自:转载自:https://t.cn/A6K2uokY)

1范围

本标准规定了鸡蛋中氟虫腈及其代谢物残留量的液相色谱质谱联用测定方法。

本标准适用于鸡蛋中氟虫腈及其代谢物残留量的测定。

2规范性引用文件

下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本文件。

GB 2763食品安全国家标准 食品中农药最大残留限量

GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法

3原理

试样用乙腈提取,提取液经分散固相萃取净化,液相色谱质谱联用仪检测,外标法定量。

4试剂和材料

除非另有说明,在分析中仅使用分析纯的试剂,水为GB/T 6682规定的一-级水。

4.1 试剂

4.1.1乙腈(CH3CN,CAS 号:75- 05 - 8):色谱纯。

4.1.2甲酸(HCOOH,CAS 号:64- 18- 6):色谱纯。

4.1.3甲醇(CH3OH,CAS 号:67 - 56- 1):色谱纯。

4.1.4乙酸铵(CH3COONH4 ,CAS号:631 -61 - 8):色谱纯。

4.1.5无水硫酸镁(MgSO4,CAS号:7487-88 - 9)。

4.1.6氯化钠(NaCI,CAS 号:7647-14-5)。

4.1.7无水硫酸钠(Na2SO4,CAS号:7757-82 -6)。

4.2溶液配制

4.2. 1甲酸溶液(0. 1%):取1 mL甲酸用水稀释至1 000 mL,摇匀。

4.2.2乙酸铵-甲酸溶液(5mmol/L) :称取0.3854g乙酸铵,用0.1%甲酸溶液溶解并稀释至1 000

mL,摇匀。

4.3 标准品

氟虫腈及其代谢物标准品,参见附录A,纯度≥95%。

4.4标准溶液配制

4.4.1标准储备溶液(100 mg/ L) :分别准确称取氟虫腈、氟甲睛、氟虫腈砜和氟虫腈亚砜(4.3)各10mg(精确至0.1mg),用乙腈溶解并稀释至100mL,摇匀,制成质量浓度为100mg/L标准储备溶液,避光-18℃保存,有效期1年。

4.4.2混合标准中间溶液(1 mg/ L):分别准确吸取氟虫睛、氟甲腈、氟虫腈砜和氟虫腈亚砜标准储备溶液(4.4.1)各1mL,用乙腈稀释至100 mL,摇匀,制成1 mg/L的混合标准中间溶液,避光0℃~4℃保存,有效期1个月。

4.5 材料

4.5.1乙二胺-N -丙基硅烷化硅胶(PSA):40μm~60μm。

4.5.2十八烷基硅烷键合硅胶(C18):40μm~60μm。

4.5.3微孔滤膜(有机相):0.22μm。

5仪器

5.1液相色谱三重四极杆质谱联用仪:配备ESI源。

5.2分析天平:感量0.1 mg和0.01g。

5.3离心机:转速不低于 5 000 r/ min.

5.4涡旋振荡器。

5.5 振荡器。

5.6 组织匀浆机。

6试样制备

6.1试样制备

取16枚新鲜鸡蛋(约1 kg) ,洗净去壳后用组织匀浆机充分搅拌均匀,放入聚乙烯瓶中。

6.2试样储存

将试样按照测试和备用分别存放,于-20℃~- 16℃条件下保存。

7分析步骤

7.1 提取

准确称取5g试样(精确至0.01 g)置于50 mL离心管中,加入20 mL乙腈,涡旋混匀1 min,振荡提取5min,加入2g氯化钠和6g无水硫酸钠,涡旋1min,以5000r/min离心5min,上清液待净化。

7.2 净化

准确吸取1mL上清液于2mL聚丙烯离心管中,加入50mg PSA粉末、50mgC18粉末和150mg无水硫酸镁,涡旋混合30 s,以5 000 r/ min离心5 min,上清液过0.22μm滤膜,用于测定。

7.3 仪器参考条件

7.3.1 液相色谱参考条件

a) 色谱柱:C18(2. 1 mm×100 mm,2.7μm) ,或性能相当者;

b) 柱温:35℃;

c) 流动相:乙酸铵-甲酸溶液(A相),甲醇(B相);

d) 流速:0.4 mL/ min;

e) 进样量:2μL;

f) 流动相及梯度洗脱条件见表1。

表1 流动相及梯度洗脱条件(VA+VB)

时间min

流动相VA

流动相VB

0

40

60

3

30

70

3.5

2

98

4.5

2

98

6

40

60

7.3.2质谱参考条件

a) 扫描方式:负离子扫描(ESI );

b) 毛细管电压:3500 V; .

c) 离子源温度:250℃;

d) 干燥气流量:7 L/ min;

e) 雾化气压力:35psi;

f) 鞘气温度:325℃;

g) 鞘气(N2)流量:11 L/min;

h) 喷嘴电压:400V;

i) 检测方式: 多反应监测(MRM),监测条件见表2。

表2多反应监测(MRM)条件

image.png

7.4基质混合标准工作曲线

准确吸取一定的混合标准中间溶液,用空白基质提取液逐级稀释成质量浓度为0.001mg/L、

0.002mg/L、0.004mg/L和0.01mg/L、0.02mg/L的基质混合标准工作溶液,供液相色谱-质谱联用仪测定。以农药定量离子峰面积为纵坐标、农药基质标准溶波质量浓度为横坐标绘制标准曲线。

7.5 定性及定量

7.5.1保留时间

被测试样中目标农药色谱峰的保留时间与相应标准色谱峰的保留时间相比较,相对误差应在±2. 5%之内。

7.5.2定量离子、定性离子及子离子丰度比

在相同实验条件下进行样品测定时,如果检出的色谱峰的保留时间与标准样品相一致,并且在扣除背景后的样品质谱图中,目标化合物的质谱定量和定性离子均出现,而且同一检测批次 ,对同一化合物,样品中目标化合物的定性离子和定量离子的相对丰度比与质量浓度相当的基质标准溶液相比,其允许偏差不超过表3规定的范围,则可判断样品中存在目标农药。

表3定性测定时相对离子丰度最大允许偏差

单位为百分率

相对离子丰度

>50

20~50(含)

10~20(含)

≤10

允许的相对偏差

±20

±25

±30

±50

7.5.3 试样溶液的测定

将基质混合标准工作溶液和试样溶液依次注入液相色谱-质谱联用仪中,保留时间和定性离子定性,测得定量离子峰面积,待测样液中农药的响应值应在仪器检测的定量测定线性范围之内,超过线性范围时应根据测定浓度进行适当倍数稀释后再进行分析。

7.6 平行试验

按7.1~7. 3、7. 5的规定对同一试样进行平行试验测定。

7.7空白试验

除不加试料外,按7.1~7.3、7.5的规定进行平行操作。

8结果计算

试样中各农药残留量以质量分数ω计,单位以毫克每千克(mg/ kg)表示,按式(1)计算。

image.png

式中:

W——试样中被测物残留量,单位为毫克每千克(mg/kg);

ρ——基质标准工作溶液中被测物的质量浓度,单位为微克每毫升(μg/ mL) ;

A——试样溶液中被测物的色谱峰面积;

AS——基质标准工作溶 液中被测物的色谱峰面积;

V——试样溶液最终定容体积,单位为毫升(mL);

m——试样溶液所代表试样的质量,单位为克(g)。

计算结果以重复性条件下获得的2次独立测定结果的算术平均值表示,保留2位有效数字。含量超1 mg/kg时,保留3位有效数字。

9精密度

在重复性条件下,获得的2次独立测试结果的绝对差值不得超过重复性限(r),见表4。

在再现性条件下,获得的2次独立测试结果的绝对差值不得超过再现性限(R),见表4。

image.png

10其他

本方法氟虫腈、氟甲腈、氟虫腈砜和氟虫腈亚砜的定量限均为0. 005 mg/ kg。

11 谱图

0.004 mg/L氟虫腈、氟甲腈、氟虫腈亚砜和氟虫腈砜标准溶液的总离子流色谱图见图1。

image.png​

image.png

RSE系列高纯水机简介
新瑞实验室高纯水机
【品牌介绍】
新瑞作为中国顶尖的纯水系统制造商,自成立以来,秉承“您的需要,我们创造”的理念,“专业、稳健、进取、创新”的精神,一直专注于实验室、医疗、工业超纯水产品的革新与发展,致力于为实验室、医疗、工业客户提供专业而全面的纯水系统解决方案。
新瑞实验室高纯水机
RSE系列高纯水机是山东新瑞生产的一款具有运行状态指示、价格优惠、水质稳定、出水量大自动运行等特点的二级去离子水制取设备。用户可根据实际用水需求选购不同型号不同水质的仪器,避免重复购买,冗余购买等问题的产生。
新瑞实验室高纯水机
【产品介绍】
新瑞高纯水机用自来水作为水源,集合微滤、活性炭吸附、反渗透、离子交换、紫外光氧化、超滤等技术,把水中的离子、热源、有机物、颗粒物、微生物、细菌等杂质去除,以此制取可以达到实验要求纯度的纯水,应用于高等院校、研究院所、工业系统以及医疗行业等。
RSE系列高纯水机性能特点
1、具有电源指示,泵浦工作指示,低压指示及系统冲洗指示功能。
2、采用进口离子过滤膜及高压、静音纯水泵,运行质量更可靠,适用水质更广泛;
3、具有系统冲洗功能:每次开机制水前,先自动冲洗30秒后,系统开始制水;
4、具有系统保护功能:当水压过低或无水时,设备自动停机,水源来水时设备自动开机;
5、RSE系列高纯水机具有在线水质监测功能,可实时监测进水水质(位于仪器上方,功能检测区附近,为数码管指示)、RO水水质水温以及纯水水质水温。
RSE系列高纯水机功能指示:
显示状态 工作状态
冲洗
“” 1、开机电源指示灯亮,并自动冲洗30秒;
2、累计制水6小时,中间无冲洗,则自动冲洗30秒;
3、从缺水程序退出后,自动冲洗30秒;
4、小数码管低两位显示剩余反冲洗时间,时钟符号一秒钟闪烁一次;
(高压泵工作,进水阀打开,冲洗阀打开)
制水
“” 1、小数码管低两位显示当前电导率的数值,(小数点后不显示);
2、测量到的电导率值大于50,并且在蜂鸣模式,蜂鸣器就滴滴叫;
3、电导率测量是个容易受到干扰的过程,因此请把探头装入管路里测量,否则影响精度;
4、管路里面有气泡,也会影响电导率的精度,重新安装时请注意排气。
(高压泵工作,进水阀打开,冲洗阀关闭)
缺水
“” 1、当低压开关测到原水压力低于设定值时,纯水机进入缺水程序,蜂鸣器鸣叫。
2、不测量电导率值,也不显示。
(高压泵停止,进水阀关闭,冲洗阀关闭)
检修
“” 仪器设定12小时工作制,以防工作结束后忘记关机,超过12小时仪器检修符号出现,工作停止,保护仪器。若需要连续工作,则重新开机即可。
(高压泵停止,进水阀关闭,冲洗阀关闭)
高纯水机流程
工作流程示意:
自来水→PP棉滤芯→碳粉滤芯→PP棉滤芯→增压泵→反渗透R.O单元→高纯化树脂柱→纯水取水口

RSE系列高纯水机(自来水为水源)
名称 高纯水机/高纯水发生仪
产品型号 RSE系列
进水要求 城市自来水;TDS<200ppm;水压>0.1Mpa;水温:5-45℃




质 电导率 0.1us/cm  ( 25℃)
PH值(25℃) 要求:无;检验结果:7.3
可氧化物(以O计) 技术要求:≦0.08mg/L;检验结果:≦0.08mg/L
蒸发残渣(105±2℃) 技术要求:≦1.0mg/L;检验结果:0.7mg/L
检验依据: GB/T6682-2008,



格 电源/功率 25W
产水水量 5-20l/h


尺寸/重量 50*45*50(cm) /30KG



统 操作模式显示 电源、缺水、冲洗、满水、水质检测等;
安全性能 无水或水压低自动进入待机状态,系统满水(恒压)进入待机状态;

纯化
系统 预处理单元 外置软化过滤器(原水硬度较高的地方建议选配);1μm深层PP滤芯*2+精密活性炭滤芯
RO反渗透单元 美国原装RO反渗透膜/膜组 ;
后置纯化单元 高纯化柱
标准配置 主机+附件包
注:1、进水水质影响出水质量和滤柱的使用寿命;2、源水水质较差(TDS大于200ppm)时,RO纯水水质会降至10μs/c㎡以上;3、原水水质TDS>500时,建议选用软水器;

高纯水机特点
功率消耗 耗能低:220V/25W、50W
水质纯度 0.6us/cm  ( 25℃)
水质标准   (GB6682-2008) 优于实验室二级用水
废水比 1:3(1为产水量)
水质稳定性 出水水质纯度高,稳定性强
可操作性 操作简单,无需专人看守
安全性 无电热管加热,无结垢现象,安全性好

RS系列高纯水机简介
新瑞实验室高纯水机
【品牌介绍】
新瑞作为中国顶尖的纯水系统制造商,自成立以来,秉承“您的需要,我们创造”的理念,“专业、稳健、进取、创新”的精神,一直专注于实验室、医疗、工业超纯水产品的革新与发展,致力于为实验室、医疗、工业客户提供专业而全面的纯水系统解决方案。
新瑞实验室高纯水机
RS系列高纯水机是山东新瑞生产的一款具有运行状态指示、价格优惠、水质稳定、出水量大自动运行等特点的二级去离子水制取设备。用户可根据实际用水需求选购不同型号不同水质的仪器,避免重复购买,冗余购买等问题的产生。
新瑞实验室高纯水机
【产品介绍】
新瑞高纯水机用自来水作为水源,集合微滤、活性炭吸附、反渗透、离子交换、紫外光氧化、超滤等技术,把水中的离子、热源、有机物、颗粒物、微生物、细菌等杂质去除,以此制取可以达到实验要求纯度的纯水,应用于高等院校、研究院所、工业系统以及医疗行业等。

RS系列高纯水机性能特点
1、具有电源指示,泵浦工作指示,低压指示及系统冲洗指示功能。
2、采用进口离子过滤膜及高压、静音纯水泵,运行质量更可靠,

适用水质更广泛;
3、具有系统冲洗功能:每次开机制水前,先自动冲洗18秒后,

系统开始制水;
4、具有系统保护功能:当水压过低或无水时,设备自动停机,

水源来水时设备自动开机;
5、RS-II高纯水机除上述特点外,还具有在线监测功能,可实时检测高纯水机 出水水质,以液晶背景显示出水水质(电导率在线监测,精度更高)和温度。
产品图片:

高纯水机流程
工作流程示意:
自来水→PP棉滤芯→碳粉滤芯→PP棉滤芯→增压泵→反渗透R.O单元→高纯化树脂柱→纯水取水口

RS系列高纯水机(自来水为水源)
名称 高纯水机/高纯水发生仪
产品型号 RS-系列(10-100L/H)
进水要求 城市自来水;TDS<200ppm;水压>0.1Mpa;水温:5-45℃




质 电导率 <1us/cm  ( 25℃)
PH值(25℃) 要求:无;检验结果:7.3
可氧化物(以O计) 技术要求:≦0.08mg/L;检验结果:≦0.08mg/L
蒸发残渣(105±2℃) 技术要求:≦1.0mg/L;检验结果:0.7mg/L
检验依据: GB/T6682-2008,



格 电源/功率 25-135W
产水水量 10-100L/H
尺寸/重量 50*45*78(cm)

/52KG



统 操作模式显示 电源、缺水、冲洗等;
安全性能 无水或水压低自动进入待机状态;

纯化
系统 预处理单元 外置软化过滤器(原水硬度较高的地方建议选配);1μm深层PP滤芯*2+精密活性炭滤芯
RO反渗透单元 美国原装RO反渗透膜/膜组 ;
后置纯化单元 高纯化柱(经再生处理后可重复使用)
标准配置 主机+附件包
注:1、进水水质影响出水质量和滤柱的使用寿命;2、源水水质较差(TDS大于200ppm)时,RO纯水水质会降至10μs/c㎡以上;3、原水水质TDS>500时,建议选用软水器;

高纯水机特点
功率消耗 耗能低:220V/40W
水质纯度 0.6us/cm  ( 25℃)
水质标准   (GB6682-2008) 优于实验室二级用水
废水比 1:3(1为产水量)
水质稳定性 出水水质纯度高,稳定性强
可操作性 操作简单,无需专人看守
安全性 无电热管加热,无结垢现象,安全性好


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