【科学家开发直接电解粗合成气制乙烯新过程】中国科学报:近日,中国科学院大连化学物理研究所研究员邓德会、副研究员崔晓菊团队通过设计多步耦合电解装置,开发直接电解含硫化氢杂质的粗合成气制备乙烯(C2H4)新过程,为粗合成气的直接高效转化提供了新思路。相关成果发表在《能源与环境科学—催化》上。
C2H4是世界上产量最大的化学产品之一,在国民经济中占有重要的地位。工业上其主要是通过高温裂解石脑油获得,而我国能源禀赋具有“富煤贫油少气”的特点,发展以煤或天然气经合成气为原料制备乙烯的过程具有重要意义。
然而,煤和天然气转化得到的合成气中往往含有大量硫化氢杂质。在传统的热催化转化过程中,H2S极易毒化催化剂,导致催化剂的失活,在使用合成气前通常需要额外的纯化过程,从而导致成本和能耗的增加。因此,发展粗合成气直接催化转化的方法前景广阔但也极具挑战。
基于电催化的CO还原过程,可在常温常压下实现CO高选择性制备乙烯。但目前已报道的工作中均以CO为原料气,尚未有直接电解粗合成气制C2H4的相关报道。主要原因是由于在电催化过程中,粗合成气中的H2S会毒化CO电还原催化剂,极大降低生成乙烯的效率。因此,亟需设计和开发新的电催化过程。
本工作中,团队将阳极的H2S氧化反应与阴极的CO还原反应耦合,开发了多步耦合电解粗合成气转化制C2H4的新过程。团队首先将含H2S杂质的合成气通入到该电解装置中的阳极,阳极在石墨烯封装金属钴镍“铠甲催化剂”作用下,发生H2S的选择催化氧化去除反应。随后,团队将未反应的合成气通入到电催化的阴极,阴极在铜基催化剂作用下,发生CO还原制C2H4,以及H2O还原制H2反应。该过程集四重功能于一体,既去除了合成气中的H2S杂质,实现高效的C2H4制备;又增加了合成气中的H2含量,降低了电解装置的整体能耗。
实验测试发现,利用该过程直接电解含有10%H2S组分的合成气时,C2H4的法拉第效率为49.7%,相比于非耦合体系,制备相同体积的C2H4所需能耗降低了46.5%。同时,合成气中的H2S杂质被完全去除,H2的含量从30%增加到了39.2%,更有利于合成气的进一步加工制备高附加值产品。
C2H4是世界上产量最大的化学产品之一,在国民经济中占有重要的地位。工业上其主要是通过高温裂解石脑油获得,而我国能源禀赋具有“富煤贫油少气”的特点,发展以煤或天然气经合成气为原料制备乙烯的过程具有重要意义。
然而,煤和天然气转化得到的合成气中往往含有大量硫化氢杂质。在传统的热催化转化过程中,H2S极易毒化催化剂,导致催化剂的失活,在使用合成气前通常需要额外的纯化过程,从而导致成本和能耗的增加。因此,发展粗合成气直接催化转化的方法前景广阔但也极具挑战。
基于电催化的CO还原过程,可在常温常压下实现CO高选择性制备乙烯。但目前已报道的工作中均以CO为原料气,尚未有直接电解粗合成气制C2H4的相关报道。主要原因是由于在电催化过程中,粗合成气中的H2S会毒化CO电还原催化剂,极大降低生成乙烯的效率。因此,亟需设计和开发新的电催化过程。
本工作中,团队将阳极的H2S氧化反应与阴极的CO还原反应耦合,开发了多步耦合电解粗合成气转化制C2H4的新过程。团队首先将含H2S杂质的合成气通入到该电解装置中的阳极,阳极在石墨烯封装金属钴镍“铠甲催化剂”作用下,发生H2S的选择催化氧化去除反应。随后,团队将未反应的合成气通入到电催化的阴极,阴极在铜基催化剂作用下,发生CO还原制C2H4,以及H2O还原制H2反应。该过程集四重功能于一体,既去除了合成气中的H2S杂质,实现高效的C2H4制备;又增加了合成气中的H2含量,降低了电解装置的整体能耗。
实验测试发现,利用该过程直接电解含有10%H2S组分的合成气时,C2H4的法拉第效率为49.7%,相比于非耦合体系,制备相同体积的C2H4所需能耗降低了46.5%。同时,合成气中的H2S杂质被完全去除,H2的含量从30%增加到了39.2%,更有利于合成气的进一步加工制备高附加值产品。
#下雨天你在干嘛#
下雨天也要搬砖啊
雨是一种自然现象,是从云中降落的水滴。陆地和海洋表面的水蒸发变成水蒸气,水蒸气上升到一定高度之后遇冷液化成小水滴。这些小水滴组成了云,它们在云里互相碰撞,合并成大水滴。当它大到空气托不住的时候,就从云中落了下来,形成了雨。雨水的主要成分是水(化学式H2O),有少量二氧化硫(化学式SO2)、二氧化氮(化学式NO2),通常雨水的PH值约为5.6,PH值小于5.6的雨水为酸雨,如遇雷雨,雨水中会含有少量臭氧分子(因闪电造成),还有空气中各种各样的杂质和浮尘。
下雨天也要搬砖啊
雨是一种自然现象,是从云中降落的水滴。陆地和海洋表面的水蒸发变成水蒸气,水蒸气上升到一定高度之后遇冷液化成小水滴。这些小水滴组成了云,它们在云里互相碰撞,合并成大水滴。当它大到空气托不住的时候,就从云中落了下来,形成了雨。雨水的主要成分是水(化学式H2O),有少量二氧化硫(化学式SO2)、二氧化氮(化学式NO2),通常雨水的PH值约为5.6,PH值小于5.6的雨水为酸雨,如遇雷雨,雨水中会含有少量臭氧分子(因闪电造成),还有空气中各种各样的杂质和浮尘。
能使酸性高锰酸钾溶液或溴水褪色的物质
溴水和高锰酸钾溶液在有机化学中常用来作为检验些有机物的试剂,反应以溶液中颜色变化来鉴定或鉴别某些有机物。
(1)能使溴水褪色或变色的物质
①烯烃、炔烃、二烯烃等不饱和烃类及其不饱和烃的衍生物反应,使溴水褪色
②与苯酚反应生成白色沉淀
③与醛类等有醛基的物质反应,使溴水褪色 CH3CHO+Br2+H2O=CH3COOH+2HBr
④因萃取作用使溴水褪色,有机溶剂溶解溴呈橙色(或棕红色)。
(1)密度大于1的溶剂(四氯化碳、氯仿、溴苯、二硫化碳等);
(2)密度小于1的溶剂(液态的饱和烃、直馏汽油、苯及其同系物、液态环烷烃、液态饱和酯)。
⑤与碱性溶液(如NaOH溶液、Na2CO3溶液等)反应, 使溴水褪色。 Br2+Na2CO3=NaBr+NaBrO+CO2
⑥与较强的无机还原剂(如H2S、SO2、KI和FeSO4等)发生反应,使溴水褪色。
⑦其它:石油产品(裂化气、裂解气、裂化石油等);天然橡胶等。
(2)能使高锰酸钾溶液褪色的物质
①与烯烃、炔烃、二烯烃等不饱和烃类及不饱和烃的衍生物反应,使高锰酸钾溶液褪色;与苯的同系物(甲苯、乙苯、二甲苯等)反应,使酸性高锰酸钾溶液褪色。
②与部分醇羟基、酚羟基(如苯酚)发生氧化还原反应,使高锰酸钾溶液褪色
③与醛类等有醛基的有机物(如醛、甲酸、甲酸酯、甲酸盐、葡萄糖、麦芽糖等)发生氧化还原反应,使高锰酸钾溶液褪色
④与具有还原性的无机还原剂(如H2S、SO2、FeSO4、KI、HCl等)反应,使高锰酸钾溶液褪色。
⑤石油产品(裂化气、裂解气、裂化石油等);天然橡胶等。
(3)“既使高锰酸钾溶液褪色,又使溴水褪色的物质”
既能使酸性高锰酸钾溶液褪色,又能使溴水褪色的物质包括分子结构中有碳碳双键、碳碳叁键、醛基(—CHO)的有机物;苯酚和无机还原剂。
苯的同系物只能使其中的酸性高锰酸钾溶液褪色;有机萃取剂只能使其中的溴水层褪色。
有此可见:烃类有机物的鉴别最常用的试剂是酸性高锰酸钾溶液和溴水, 烃的衍生物的鉴别往往避免使用酸性高锰酸钾溶液和溴水,一般是利用各官能团的特征反应。
溴水和高锰酸钾溶液在有机化学中常用来作为检验些有机物的试剂,反应以溶液中颜色变化来鉴定或鉴别某些有机物。
(1)能使溴水褪色或变色的物质
①烯烃、炔烃、二烯烃等不饱和烃类及其不饱和烃的衍生物反应,使溴水褪色
②与苯酚反应生成白色沉淀
③与醛类等有醛基的物质反应,使溴水褪色 CH3CHO+Br2+H2O=CH3COOH+2HBr
④因萃取作用使溴水褪色,有机溶剂溶解溴呈橙色(或棕红色)。
(1)密度大于1的溶剂(四氯化碳、氯仿、溴苯、二硫化碳等);
(2)密度小于1的溶剂(液态的饱和烃、直馏汽油、苯及其同系物、液态环烷烃、液态饱和酯)。
⑤与碱性溶液(如NaOH溶液、Na2CO3溶液等)反应, 使溴水褪色。 Br2+Na2CO3=NaBr+NaBrO+CO2
⑥与较强的无机还原剂(如H2S、SO2、KI和FeSO4等)发生反应,使溴水褪色。
⑦其它:石油产品(裂化气、裂解气、裂化石油等);天然橡胶等。
(2)能使高锰酸钾溶液褪色的物质
①与烯烃、炔烃、二烯烃等不饱和烃类及不饱和烃的衍生物反应,使高锰酸钾溶液褪色;与苯的同系物(甲苯、乙苯、二甲苯等)反应,使酸性高锰酸钾溶液褪色。
②与部分醇羟基、酚羟基(如苯酚)发生氧化还原反应,使高锰酸钾溶液褪色
③与醛类等有醛基的有机物(如醛、甲酸、甲酸酯、甲酸盐、葡萄糖、麦芽糖等)发生氧化还原反应,使高锰酸钾溶液褪色
④与具有还原性的无机还原剂(如H2S、SO2、FeSO4、KI、HCl等)反应,使高锰酸钾溶液褪色。
⑤石油产品(裂化气、裂解气、裂化石油等);天然橡胶等。
(3)“既使高锰酸钾溶液褪色,又使溴水褪色的物质”
既能使酸性高锰酸钾溶液褪色,又能使溴水褪色的物质包括分子结构中有碳碳双键、碳碳叁键、醛基(—CHO)的有机物;苯酚和无机还原剂。
苯的同系物只能使其中的酸性高锰酸钾溶液褪色;有机萃取剂只能使其中的溴水层褪色。
有此可见:烃类有机物的鉴别最常用的试剂是酸性高锰酸钾溶液和溴水, 烃的衍生物的鉴别往往避免使用酸性高锰酸钾溶液和溴水,一般是利用各官能团的特征反应。
✋热门推荐