中华人民共和国出入境检验检疫行业标准
SN/T 0525-2012
代替SN 0525-1996
出口水果、蔬菜中福美双残留量检测方法
Determination of thiram residue in fruit and vegetable for export
（转载自：https://t.cn/A6pnkjYl）
前言
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。
本标准代替SN0525-1996《出口水果、蔬菜中福美双残留量检验方法》。
本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。
本标准起草单位：中华人民共和国深圳出入境检验检疫局、中华人民共和国厦门出入境检验检疫局。
本标准主要起草人：林黎、陈波、侯乐锡、谢丽琪、周昱、岳振峰、靳保辉。
本标准所代替标准的历次版本发布情况为：
SN 0525-1996。
1范围
本标准规定了出口水果、蔬菜中福美双残留量的液相色谱和液相色谱质谱/质谱检测方法。
本标准适用于苹果、梨、香蕉、西瓜、芹菜、茄子和白菜中福美双残留量的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法
3原理
样品经乙腈提取，浓缩后用液相色谱仪和液质联用仪进行测定，外标法定量。
4试剂和材料
除另有说明外，所有试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。
4.1乙腈：HPLC级。
4.2 甲醇：HPLC级。
4.3甲醇-水（30+70，体积比）：取30 mL甲醇（4.2）和70 mL水混合均均。
4.4甲醇-水（50+50，体积比）：取50mL甲醇（4.2）和50mL水混合均匀。
4.5甲酸：HPLC级。
4.6 醋酸铵：HPLC级。
4.7 0.05%甲酸的甲醇溶液：在200mL甲醇中加入0.1mL甲酸。
4.8 0.05%甲酸的甲醇溶液-水（50+50，体积比）：取50 mL 0.05%甲酸的甲醇溶液（4.7）和50 mL水混合均匀。
4.9醋酸铵溶液（0.05%甲酸）：5 mmol/L。准确称取0.3854 g醋酸铵（4.6），用水溶解，加0.5 mL甲酸（4.5），用水定容到1 000 mL。
4.10 无水硫酸钠：分析纯。500℃灼烧4 h，置于干燥器中备用。
4.11福美双标准物质：thiram，纯度大于99% ，CAS号：137-26-8。
4.12 福美双标准储备溶液：准确称取12.5 mg标准品（4.11），用0.05%甲酸的甲醇溶液（4.7）溶解并定容至25 mL，得到浓度为500 mg/L标准储备液，此溶液保存于棕色容量瓶中，可在-18℃条件下保存3个月。
4.13 标准工作溶液：液相色谱法：根据需要取适量标准储备液，以0.05%甲酸的甲醇溶液-水（50+50，体积比）（4.8）稀释成适当的标准工作液；液相色谱-质谱/质谱法：根据需要取适量标准储备液，以空白基质提取液，稀释成适当的标准工作液。
4.14滤膜：0. 45μm，有机系。
5仪器和设备
5.1液相色谱仪，配紫外检测器。
5.2液相色谱-质谱/质谱联用仪，配电喷雾（ESI）源。
5.3涡旋振荡器。
5.4往复式振荡器 。
5.5 旋转蒸发仪。
5.6 分析天平：感量0.1 mg和0.001 g。
5.7低温离心机：可制冷至4℃，5 000 r/ min。
5.8 塑料离心管：15 mL和50 mL。
6样品制备与保存
样品至少500g，取可食部分后将其切成小块，用组织捣碎机将样品匀浆，混合均匀后分成两份，装入洁净的样品袋内，密闭并标识；在-18℃保存避光保存。在制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。
7测定步骤
7.1提取
7.1.1 称取4g（精确到0. 01 g）均匀试样于50 mL离心管中，加入30 mL乙腈（4.1），涡旋振荡30s，往复振荡提取10 min，在4℃下5 000 r/min冷冻离心5 min。上清液过无水硫酸钠（4.10）至一干净鸡心瓶，再用30 mL乙腈重复以上步骤，合并提取液于同一鸡心瓶。
7.1.2 提取液于30℃旋转蒸发至2 mL左右，将剩余溶液转移至一干净的15 mL离心管中，用1. 5mL甲醇-水（30+70，体积比）（4.3）洗涤鸡心瓶，洗涤液合并至上述离心管中，用甲醇-水（30+70，体积比）（4.3）定容到4 mL，过滤膜，所得样液直接供HPLC测定。
7.1.3将7.1.2所得溶液用0.05%甲酸的甲醇溶液-水（50+50，体积比）（4.8）稀释20倍，供HPLC-MS/MS测定。
7.2 测定
7.2.1液相色谱法测定方法
7.2.1.1液相色谱条件
液相色谱条件如下：
a）色谱柱：Eclipse XDB-C18，250 mm×4.6 mm（内径），5μm，或相当者；
b）柱温：25℃；
c）流动相：甲醇-水（50+ 50，体积比）；
d）分析时间：15 min；
e）流速：1.0 mL/min；
f）检测波长：270nm；
g）进样量：50μL。
7.2.1.2液相色谱测定
根据试样中福美双的含量情况，选定响应值适宜的标准工作溶液进行色谱分析。标准工作溶液和待测样液中福美双的响应值均应在仪器线性响应范围内。对标准工作液和样液等体积参插进样测定。
在本方法条件下，福美双的参考保留时间为9.0 min。福美双的液相色谱图参见附录B中图B. 1。
7.2.2液相色谱-质谱/质谱法测定方法
7.2.2.1 色谱条件
色谱条件如下；
a）色谱柱：Eclipse XDB-C8，150 mm×2.1mm（内径），3.5μm，或相当者；
b）柱温：25℃；
c）流动相：5 mmol/L醋酸铵溶液（0.05%甲酸）（4. 9）-甲醇（50+ 50，体积比）；
d）分析时间：8 min；
e）流速0.3mL/min；
f）进样量：10μL。
7.2.2.2质谱条件
质谱条件如下：
a）离子化模式：电喷雾电离正离子模式（ESI+ ）；
b）质谱监测方式：多反应监测（MRM）。
c）其他参考质谱条件参见表A.1。
7.2.2.3 液相色谱质谱/质谱测定
本方法采用外标法定量，定量离子为m/z=119.9。为减少基质对定量的影响，需用空白样液来配制所使用的基质标准工作溶液。根据试样中福美双的含量情况，选定响应值适宜的标准工作溶液进行色谱分析。标准工作溶液和待测样液中福美双的响应值均应在仪器线性响应范围内。对标准工作液和样液等体积参插进样测定。在上述色谱条件下，福美双的保留时间约为5.1 min。福美双的多反应监测（MRM）离子色谱图参见图C. 1。
7.3定性确证
按照上述条件测定样品和标准品，样品中待测物色谱峰保留时间与标准品对应的保留时间偏差应一致，允许偏差小于±2.5%；并且在扣除背景后的样品谱图中，各定性离子的相对丰度与浓度接近的同样条件下得到的标准溶液谱图相比，最大允许相对偏差不超过表1中规定的范围，则可判断样品中存在对应的被测物。
image.png
7.4空白实验
除不加待测组分外，按上述测定步骤进行。液相色谱-质谱/质谱测定所用空白基质溶液，是.上述空白溶液用0.05%甲酸的甲醇溶液-水（50+50，体积比）（4.8）稀释所得。
7.5回收率试验
阴性样品中添加标准溶液，按步骤7.1~7.2操作，测定后计算样品添加的回收率。
8结果计算
按式（1）计算试样中福美双的含量，计算结果需扣除空白值。
image.png
式中：
X——试样中福美双含量，单位为微克每千克（μg/kg）；
A——样液中福美双的峰面积；
c——标准工作溶液中福美双的浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；
V——样品溶液最终定容体积，单位为毫升（mL）；
A——标准工作溶液中福美双的峰面积；
m——样品溶液所代表最终试样的质量，单位为克（g）。
结果应保留三位有效数字。
9测定低限与回收率
9.1测定低限
液相色谱和液相色谱-质谱/质谱的测定低限：梨、芹菜、香蕉为0.5 mg/kg，苹果、白菜、西瓜、茄子为1. 0 mg/kg。
9.2 回收率
9.2.1福美双液相色谱回收率数据见表2。
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9.2.2福美双液相色谱-质谱/质谱回收率数据见表3。
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SN/T 0525-2012
代替SN 0525-1996
出口水果、蔬菜中福美双残留量检测方法
Determination of thiram residue in fruit and vegetable for export
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前言
本标准按照GB/T1.1-2009给出的规则起草。
本标准代替SN0525-1996《出口水果、蔬菜中福美双残留量检验方法》。
本标准由国家认证认可监督管理委员会提出并归口。
本标准起草单位：中华人民共和国深圳出入境检验检疫局、中华人民共和国厦门出入境检验检疫局。
本标准主要起草人：林黎、陈波、侯乐锡、谢丽琪、周昱、岳振峰、靳保辉。
本标准所代替标准的历次版本发布情况为：
SN 0525-1996。
1范围
本标准规定了出口水果、蔬菜中福美双残留量的液相色谱和液相色谱质谱/质谱检测方法。
本标准适用于苹果、梨、香蕉、西瓜、芹菜、茄子和白菜中福美双残留量的测定。
2规范性引用文件
下列文件对于本文件的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。
GB/T 6682分析实验室用水规格和试验方法
3原理
样品经乙腈提取，浓缩后用液相色谱仪和液质联用仪进行测定，外标法定量。
4试剂和材料
除另有说明外，所有试剂均为分析纯，水为GB/T 6682规定的一级水。
4.1乙腈：HPLC级。
4.2 甲醇：HPLC级。
4.3甲醇-水（30+70，体积比）：取30 mL甲醇（4.2）和70 mL水混合均均。
4.4甲醇-水（50+50，体积比）：取50mL甲醇（4.2）和50mL水混合均匀。
4.5甲酸：HPLC级。
4.6 醋酸铵：HPLC级。
4.7 0.05%甲酸的甲醇溶液：在200mL甲醇中加入0.1mL甲酸。
4.8 0.05%甲酸的甲醇溶液-水（50+50，体积比）：取50 mL 0.05%甲酸的甲醇溶液（4.7）和50 mL水混合均匀。
4.9醋酸铵溶液（0.05%甲酸）：5 mmol/L。准确称取0.3854 g醋酸铵（4.6），用水溶解，加0.5 mL甲酸（4.5），用水定容到1 000 mL。
4.10 无水硫酸钠：分析纯。500℃灼烧4 h，置于干燥器中备用。
4.11福美双标准物质：thiram，纯度大于99% ，CAS号：137-26-8。
4.12 福美双标准储备溶液：准确称取12.5 mg标准品（4.11），用0.05%甲酸的甲醇溶液（4.7）溶解并定容至25 mL，得到浓度为500 mg/L标准储备液，此溶液保存于棕色容量瓶中，可在-18℃条件下保存3个月。
4.13 标准工作溶液：液相色谱法：根据需要取适量标准储备液，以0.05%甲酸的甲醇溶液-水（50+50，体积比）（4.8）稀释成适当的标准工作液；液相色谱-质谱/质谱法：根据需要取适量标准储备液，以空白基质提取液，稀释成适当的标准工作液。
4.14滤膜：0. 45μm，有机系。
5仪器和设备
5.1液相色谱仪，配紫外检测器。
5.2液相色谱-质谱/质谱联用仪，配电喷雾（ESI）源。
5.3涡旋振荡器。
5.4往复式振荡器 。
5.5 旋转蒸发仪。
5.6 分析天平：感量0.1 mg和0.001 g。
5.7低温离心机：可制冷至4℃，5 000 r/ min。
5.8 塑料离心管：15 mL和50 mL。
6样品制备与保存
样品至少500g，取可食部分后将其切成小块，用组织捣碎机将样品匀浆，混合均匀后分成两份，装入洁净的样品袋内，密闭并标识；在-18℃保存避光保存。在制样的操作过程中，应防止样品受到污染或发生残留物含量的变化。
7测定步骤
7.1提取
7.1.1 称取4g（精确到0. 01 g）均匀试样于50 mL离心管中，加入30 mL乙腈（4.1），涡旋振荡30s，往复振荡提取10 min，在4℃下5 000 r/min冷冻离心5 min。上清液过无水硫酸钠（4.10）至一干净鸡心瓶，再用30 mL乙腈重复以上步骤，合并提取液于同一鸡心瓶。
7.1.2 提取液于30℃旋转蒸发至2 mL左右，将剩余溶液转移至一干净的15 mL离心管中，用1. 5mL甲醇-水（30+70，体积比）（4.3）洗涤鸡心瓶，洗涤液合并至上述离心管中，用甲醇-水（30+70，体积比）（4.3）定容到4 mL，过滤膜，所得样液直接供HPLC测定。
7.1.3将7.1.2所得溶液用0.05%甲酸的甲醇溶液-水（50+50，体积比）（4.8）稀释20倍，供HPLC-MS/MS测定。
7.2 测定
7.2.1液相色谱法测定方法
7.2.1.1液相色谱条件
液相色谱条件如下：
a）色谱柱：Eclipse XDB-C18，250 mm×4.6 mm（内径），5μm，或相当者；
b）柱温：25℃；
c）流动相：甲醇-水（50+ 50，体积比）；
d）分析时间：15 min；
e）流速：1.0 mL/min；
f）检测波长：270nm；
g）进样量：50μL。
7.2.1.2液相色谱测定
根据试样中福美双的含量情况，选定响应值适宜的标准工作溶液进行色谱分析。标准工作溶液和待测样液中福美双的响应值均应在仪器线性响应范围内。对标准工作液和样液等体积参插进样测定。
在本方法条件下，福美双的参考保留时间为9.0 min。福美双的液相色谱图参见附录B中图B. 1。
7.2.2液相色谱-质谱/质谱法测定方法
7.2.2.1 色谱条件
色谱条件如下；
a）色谱柱：Eclipse XDB-C8，150 mm×2.1mm（内径），3.5μm，或相当者；
b）柱温：25℃；
c）流动相：5 mmol/L醋酸铵溶液（0.05%甲酸）（4. 9）-甲醇（50+ 50，体积比）；
d）分析时间：8 min；
e）流速0.3mL/min；
f）进样量：10μL。
7.2.2.2质谱条件
质谱条件如下：
a）离子化模式：电喷雾电离正离子模式（ESI+ ）；
b）质谱监测方式：多反应监测（MRM）。
c）其他参考质谱条件参见表A.1。
7.2.2.3 液相色谱质谱/质谱测定
本方法采用外标法定量，定量离子为m/z=119.9。为减少基质对定量的影响，需用空白样液来配制所使用的基质标准工作溶液。根据试样中福美双的含量情况，选定响应值适宜的标准工作溶液进行色谱分析。标准工作溶液和待测样液中福美双的响应值均应在仪器线性响应范围内。对标准工作液和样液等体积参插进样测定。在上述色谱条件下，福美双的保留时间约为5.1 min。福美双的多反应监测（MRM）离子色谱图参见图C. 1。
7.3定性确证
按照上述条件测定样品和标准品，样品中待测物色谱峰保留时间与标准品对应的保留时间偏差应一致，允许偏差小于±2.5%；并且在扣除背景后的样品谱图中，各定性离子的相对丰度与浓度接近的同样条件下得到的标准溶液谱图相比，最大允许相对偏差不超过表1中规定的范围，则可判断样品中存在对应的被测物。
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7.4空白实验
除不加待测组分外，按上述测定步骤进行。液相色谱-质谱/质谱测定所用空白基质溶液，是.上述空白溶液用0.05%甲酸的甲醇溶液-水（50+50，体积比）（4.8）稀释所得。
7.5回收率试验
阴性样品中添加标准溶液，按步骤7.1~7.2操作，测定后计算样品添加的回收率。
8结果计算
按式（1）计算试样中福美双的含量，计算结果需扣除空白值。
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式中：
X——试样中福美双含量，单位为微克每千克（μg/kg）；
A——样液中福美双的峰面积；
c——标准工作溶液中福美双的浓度，单位为纳克每毫升（ng/mL）；
V——样品溶液最终定容体积，单位为毫升（mL）；
A——标准工作溶液中福美双的峰面积；
m——样品溶液所代表最终试样的质量，单位为克（g）。
结果应保留三位有效数字。
9测定低限与回收率
9.1测定低限
液相色谱和液相色谱-质谱/质谱的测定低限：梨、芹菜、香蕉为0.5 mg/kg，苹果、白菜、西瓜、茄子为1. 0 mg/kg。
9.2 回收率
9.2.1福美双液相色谱回收率数据见表2。
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9.2.2福美双液相色谱-质谱/质谱回收率数据见表3。
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#中国医药学# 要滋阴必须补肾阴。
新冠后遗症患者去看中医大夫，很多人会遇到阴虚的诊断，病例上会写：心阴不足、气阴不足或心脾两虚等等。开药方时，会有一些滋阴药，配合其他症状的对应药物，吃了有缓解，但是总不够理想。
新冠后遗症的阴虚，伤的层次比较深，仅仅补心肺肝脾之阴则有所不足。人体各脏腑的阴主要由肾阴来提供，日常生病，可能会一两个脏腑阴虚明显，然后从肾阴借点能量。新冠病毒对身体全方位侵害，各脏腑之阴同时告急，肾阴无法提供足够的支持，只能尽量各家都分一些，以维持身体基本代谢。
有严重后遗症的人，多属于阴虚体质，肾阴原本就不足，当各个脏腑告急求助时，它更加没有储存以负担如此大的后勤支援，所以身体表现出的症状就会比较严重。
水是生命之源，无论是大自然还是人体。《黄帝内经•上古天真论》里说“肾者主水，受五脏六府之精而藏之”，既然受藏脏腑之精，必然也要供养五脏六腑。女子十四、男子十六天癸至，肾精至此方能充盈，也说明了肾阴的珍贵。
我所以一直坚持大力补肾阴以治疗新冠后遗症，便是基于肾阴和脏腑之间的紧密关系。肾阴足了，就能够很好地支援其他各脏腑，再辅以祛痰化瘀，各脏腑才能更好执行自己的职责。
大河有水小河满，大河无水小河干。肾阴的重要性，怎么强调都不过分。
平台规则，只有当您跟我的博文有更多互动，才会被认定为铁粉。如果您喜欢本文，请给予互动（点、评、赞其中之一），成为铁粉后能第一时间收到本文推送。
注：本博文中所涉及到的各类药或药方等，仅做中医知识分享，不作医疗疾病的方法、建议、推荐或指引。若确患病，请及时就近就医。
转载/来自网络
[话筒]你没见过的偏方、验方https://t.cn/A69svrOi
新冠后遗症患者去看中医大夫，很多人会遇到阴虚的诊断，病例上会写：心阴不足、气阴不足或心脾两虚等等。开药方时，会有一些滋阴药，配合其他症状的对应药物，吃了有缓解，但是总不够理想。
新冠后遗症的阴虚，伤的层次比较深，仅仅补心肺肝脾之阴则有所不足。人体各脏腑的阴主要由肾阴来提供，日常生病，可能会一两个脏腑阴虚明显，然后从肾阴借点能量。新冠病毒对身体全方位侵害，各脏腑之阴同时告急，肾阴无法提供足够的支持，只能尽量各家都分一些，以维持身体基本代谢。
有严重后遗症的人，多属于阴虚体质，肾阴原本就不足，当各个脏腑告急求助时，它更加没有储存以负担如此大的后勤支援，所以身体表现出的症状就会比较严重。
水是生命之源，无论是大自然还是人体。《黄帝内经•上古天真论》里说“肾者主水，受五脏六府之精而藏之”，既然受藏脏腑之精，必然也要供养五脏六腑。女子十四、男子十六天癸至，肾精至此方能充盈，也说明了肾阴的珍贵。
我所以一直坚持大力补肾阴以治疗新冠后遗症，便是基于肾阴和脏腑之间的紧密关系。肾阴足了，就能够很好地支援其他各脏腑，再辅以祛痰化瘀，各脏腑才能更好执行自己的职责。
大河有水小河满，大河无水小河干。肾阴的重要性，怎么强调都不过分。
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注：本博文中所涉及到的各类药或药方等，仅做中医知识分享，不作医疗疾病的方法、建议、推荐或指引。若确患病，请及时就近就医。
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高效工序间水基防锈液
[原料配比]
20.jpg
[制备方法]
将去离子水、甘油、聚磷酸盐类分散剂、苯并三氮唑、无水碳酸钠、多聚偏磷酸钠、硅酸钠于分散罐内搅拌，按顺序投料，每次投料间隔10min，投料结束再搅拌30～40min后停止搅拌。目测分散罐内防锈液混合充分后，再投苯甲酸钠、三乙醇胺、六亚甲基四胺于分散罐内搅拌，搅拌10min后停止，目测防锈液混合充分后，用240目绢布过滤。
[产品应用]
本品主要用作高效工序间水基防锈液。
[产品特性]
（1）具有优异的防锈、缓蚀性能，防锈期长，最高可达12个月。
（2）操作简单，可喷、可刷、可浸，对后续工序不会产生不利影响，易于用水除去。
（3）通用性好，适用于黑色金属和有色金属材质加工过程工序间防锈。
（4）本品安全性好，不含亚硝酸钠等致癌物质，无毒无害。
本文转载自《金属表面处理剂配方与制备手册》编著 李东光
[原料配比]
20.jpg
[制备方法]
将去离子水、甘油、聚磷酸盐类分散剂、苯并三氮唑、无水碳酸钠、多聚偏磷酸钠、硅酸钠于分散罐内搅拌，按顺序投料，每次投料间隔10min，投料结束再搅拌30～40min后停止搅拌。目测分散罐内防锈液混合充分后，再投苯甲酸钠、三乙醇胺、六亚甲基四胺于分散罐内搅拌，搅拌10min后停止，目测防锈液混合充分后，用240目绢布过滤。
[产品应用]
本品主要用作高效工序间水基防锈液。
[产品特性]
（1）具有优异的防锈、缓蚀性能，防锈期长，最高可达12个月。
（2）操作简单，可喷、可刷、可浸，对后续工序不会产生不利影响，易于用水除去。
（3）通用性好，适用于黑色金属和有色金属材质加工过程工序间防锈。
（4）本品安全性好，不含亚硝酸钠等致癌物质，无毒无害。
本文转载自《金属表面处理剂配方与制备手册》编著 李东光
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