【金属-酸串联催化呋喃醛加氢重排制C5环化合物的研究进展】木质纤维素是一种可再生的碳资源,每年生产约1700亿吨的材料、燃料和化学品。生物质催化升级为含氧增值化学品为减少碳排放和发展绿色化工提供了一条有利的途径。木质纤维素衍生的呋喃醛(即糠醛和5-羟甲基糠醛)可以从碳水化合物(即戊糖和己糖)脱水中高效生成。这些已被用作升级各种精细化学品的最关键的生物基平台化合物,如呋喃醇(即呋喃醇和2,5-双羟基甲基呋喃)、呋喃羧酸(即呋喃羧酸和2,5-呋喃二羧酸)、甲基呋喃(即2-甲基呋喃和2,5-二甲基呋喃)、线性多元醇(即1,2-戊二醇、1,4-戊二醇、1,5-戊二醇、2,5-己二醇和1,2,6-己三醇)、环戊酮(即环戊酮和3-羟甲基环戊酮)和环戊醇(即环戊醇和3-羟甲基环戊醇)。其中,环戊酮和环戊醇等C5环类化合物因其广泛的应用而备受关注。例如,它们是各种药物分子、香水、聚合物和具有生物活性的天然产物的关键组成部分,因为这些化合物在一个小的C5环分子中同时构成活性羰基和羟基。此外,它们还可以作为反应物,通过碱催化醛醇缩合反应合成高密度燃料。传统上,环戊酮和环戊醇分别是通过石油基1,6-己二酸的脱羧环化和环戊烯的水合生成的。加氢重排为环戊酮/环戊醇的合成提供了一条新的途径,增加了生物质的利用潜力。
之前已经报道了在金属-酸双功能催化剂上呋喃醛转化为环状化合物。通常,糠醛(FFA)需要进行不同类型的级联反应步骤,例如在金属位点上C=O加氢生成糠醇(FA),在酸位点上重排生成4-羟甲基-2-环戊烯酮(HCP),加氢脱水生成环戊酮(CPO)或进一步加氢生成环戊醇(CPL)。同样,5-羟甲基糠醛(HMF)也可以通过同样的途径通过C= O氢化中间体2,5-双羟基甲基呋喃(BHF)和重排中间体4-羟基-4-羟甲基-2-环戊酮(HHCPN)转化为3-羟甲基环戊酮(HCPN)或3-羟甲基环戊醇(HCPL)。然而,一些过度加氢的副产物[即四氢呋喃醇(THFA)和2,5-双羟基甲基四氢呋喃(THBHF)]很容易通过呋喃环加氢产生,从而降低了这些目标环化合物的选择性。高效和选择性地制备环状化合物是一个巨大的挑战,不可避免地需要对氢化和酸催化步骤的金属和酸位点进行精细的调节。此外,协同效应在调节催化活性和选择性中起着不可缺少的作用,需要进一步深入研究。
从呋喃醛合成CPOs的报道已经得到了很好的回顾。然而,对促进环类化合物加氢重排的协同催化还缺乏全面的综述。本文综述了加氢重排串联反应协同催化机理的研究进展。我们提出了调节酸载体以及调节金属与酸位点之间距离和原位氢修饰活性位点的协同催化机制。随后,我们讨论了活性位点与底物吸附、加氢活性和酸催化活性之间的关系。本文综述旨在加深对氢化和酸性位点协同作用的认识,促进了环戊酮的发展。此外,这一综述可以激发人们对利用选择性氢化和酸催化协同机制开发相对高效和/或新的催化转化的实质性思考,从而为生物炼制提供机会。
详情请点击:https://t.cn/A6W8VLMl
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文章信息:Xiang Li, Qiang Deng. Review on Metal–Acid Tandem Catalysis for Hydrogenative Rearrangement of Furfurals to C5 Cyclic Compounds. Trans Tianjin Univ, 2023, https://t.cn/A6W8VLMj
之前已经报道了在金属-酸双功能催化剂上呋喃醛转化为环状化合物。通常,糠醛(FFA)需要进行不同类型的级联反应步骤,例如在金属位点上C=O加氢生成糠醇(FA),在酸位点上重排生成4-羟甲基-2-环戊烯酮(HCP),加氢脱水生成环戊酮(CPO)或进一步加氢生成环戊醇(CPL)。同样,5-羟甲基糠醛(HMF)也可以通过同样的途径通过C= O氢化中间体2,5-双羟基甲基呋喃(BHF)和重排中间体4-羟基-4-羟甲基-2-环戊酮(HHCPN)转化为3-羟甲基环戊酮(HCPN)或3-羟甲基环戊醇(HCPL)。然而,一些过度加氢的副产物[即四氢呋喃醇(THFA)和2,5-双羟基甲基四氢呋喃(THBHF)]很容易通过呋喃环加氢产生,从而降低了这些目标环化合物的选择性。高效和选择性地制备环状化合物是一个巨大的挑战,不可避免地需要对氢化和酸催化步骤的金属和酸位点进行精细的调节。此外,协同效应在调节催化活性和选择性中起着不可缺少的作用,需要进一步深入研究。
从呋喃醛合成CPOs的报道已经得到了很好的回顾。然而,对促进环类化合物加氢重排的协同催化还缺乏全面的综述。本文综述了加氢重排串联反应协同催化机理的研究进展。我们提出了调节酸载体以及调节金属与酸位点之间距离和原位氢修饰活性位点的协同催化机制。随后,我们讨论了活性位点与底物吸附、加氢活性和酸催化活性之间的关系。本文综述旨在加深对氢化和酸性位点协同作用的认识,促进了环戊酮的发展。此外,这一综述可以激发人们对利用选择性氢化和酸催化协同机制开发相对高效和/或新的催化转化的实质性思考,从而为生物炼制提供机会。
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创意插画!今麦郎·手打面品牌包装设计
这是一系列面条的包装设计,名为“今麦郎手打面”。这款面条的卖点是其堪比手工面条的口感,设计师将包装盒设计成拉面屋的样子,人们可以看到布帘的后面有厨师正在对面条进行加工制作,让人第一时间能够感受到面条的劲道与配料的新鲜。
来源:xiongbo Deng 邓雄波
#包装##包装设计##食品包装设计##品牌包装设计##插画风#
这是一系列面条的包装设计,名为“今麦郎手打面”。这款面条的卖点是其堪比手工面条的口感,设计师将包装盒设计成拉面屋的样子,人们可以看到布帘的后面有厨师正在对面条进行加工制作,让人第一时间能够感受到面条的劲道与配料的新鲜。
来源:xiongbo Deng 邓雄波
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某deng粉或某tu粉的系列行为多可笑呀,甚至拉丁的舞蹈动作都不懂,还搬出来妄想嘲笑,打脸吧?!檀粉不需要因为她们喊号就去比,其丑态我们不需要Care,让她们喊随意投呗,即便投成第一又怎样?![酷]也改变不了《长相思》檀健次相柳/防风邶大热这个夏天的事实,更改变不了业内和观众对檀健次演技高度认可的事实,也改变不了檀健次众多待播作品会陆续播出的现实,更改变不了檀健次既是好演员,也是优秀的歌手,舞者,还有让人佩服的台词!大家只管凭着爱意给相柳/防风邶投,第几都与她们没有任何关系!接下来我们的《很想很想你》电影,综艺,舞台,进组等一堆好事会接踵而至[送花花],没有的那些人只有更加眼巴巴的份儿!
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