当归,中药名。为伞形科植物当归Angelica sinensis (Oliv.)Diels的干燥根。主产甘肃东南部,以岷县产量多,质量好,其次为云南、四川、陕西、湖北等省,均为栽培。具有补血活血,调经止痛,润肠通便之功效。常用于血虚萎黄,眩晕心悸,月经不调,经闭痛经,虚寒腹痛,风湿痹痛,跌扑损伤,痈疽疮疡,肠燥便秘。酒当归活血通经。用于经闭痛经,风湿痹痛,跌扑损伤。
有机人名反应第一弹:Claisen 重排
1912年,L. Claisen发现在加热条件下烯丙基苯基醚能够发生重排生成对应的C-烯丙基苯酚;同时发现在氯化铵存在条件下加热回流O-烯丙基乙酸乙酯会生成C-烯丙基乙酸乙酯异构体。后来人们将这种烯丙基乙基醚类在加热条件下发生[3-3]-σ迁移重排生成相应β,γ不饱和羰基化合物的反应称为Claisen重排反应。如果苯基烯醚的临位有取代基,则会发生两次[3-3]-σ迁移生成对位Claisen重排反应。通常情况下Claisen重排反应生成邻位取代的重排产物,但是对位重排反应的竞争总是存在的,即使邻位没有取代基,该反应也存在这样的机制。
反应机理:
烯丙基苯基醚在加热作用下,发生[3-3]-σ迁移首先形成邻二烯酮,然后邻二烯酮发生烯醇异构化生成邻位烯丙基苯酚;当苯基烯丙基醚邻位有取代基时,会先发生一次[3-3]-σ迁移形成邻二烯酮中间体,接着再发生一次[3-3]-σ迁移,经历cope重排,生成对位烯丙基的不饱和烯酮中间体,然后再经过烯醇异构化生成对位取代的烯丙基苯酚。
反应应用:
A. Paquette实验室以三环内酯作为反应前体,不对称全合成二萜类细胞毒素(-)-sclerophytin A的过程中利用Tebbe-Claisen重排反应,三环内酯经过Tebbe亚甲基化生成烯丙基乙烯酯,随后在对异丙基甲苯中130oC加热发生Claisen重排反应生成对应中间体,该过程利用Tebbe-Claisen重排反应得到很好的收率。
In K.C. Nicolaou’s仿生合成1-O-methylforbesione的过程中,首先通过两次Claisen重排反应构建4-oxatricyclo[4,3,1,0]decan-2-one框架结构,随后发生分子内的4+2环加成反应。通过两次Claisen重排和一次分子内的Diels-Alder反应使这种天然产物的合成收率达到了63%。
该文章属科学指南针-费曼纳米部门归纳整理,如有错误欢迎指正
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1912年,L. Claisen发现在加热条件下烯丙基苯基醚能够发生重排生成对应的C-烯丙基苯酚;同时发现在氯化铵存在条件下加热回流O-烯丙基乙酸乙酯会生成C-烯丙基乙酸乙酯异构体。后来人们将这种烯丙基乙基醚类在加热条件下发生[3-3]-σ迁移重排生成相应β,γ不饱和羰基化合物的反应称为Claisen重排反应。如果苯基烯醚的临位有取代基,则会发生两次[3-3]-σ迁移生成对位Claisen重排反应。通常情况下Claisen重排反应生成邻位取代的重排产物,但是对位重排反应的竞争总是存在的,即使邻位没有取代基,该反应也存在这样的机制。
反应机理:
烯丙基苯基醚在加热作用下,发生[3-3]-σ迁移首先形成邻二烯酮,然后邻二烯酮发生烯醇异构化生成邻位烯丙基苯酚;当苯基烯丙基醚邻位有取代基时,会先发生一次[3-3]-σ迁移形成邻二烯酮中间体,接着再发生一次[3-3]-σ迁移,经历cope重排,生成对位烯丙基的不饱和烯酮中间体,然后再经过烯醇异构化生成对位取代的烯丙基苯酚。
反应应用:
A. Paquette实验室以三环内酯作为反应前体,不对称全合成二萜类细胞毒素(-)-sclerophytin A的过程中利用Tebbe-Claisen重排反应,三环内酯经过Tebbe亚甲基化生成烯丙基乙烯酯,随后在对异丙基甲苯中130oC加热发生Claisen重排反应生成对应中间体,该过程利用Tebbe-Claisen重排反应得到很好的收率。
In K.C. Nicolaou’s仿生合成1-O-methylforbesione的过程中,首先通过两次Claisen重排反应构建4-oxatricyclo[4,3,1,0]decan-2-one框架结构,随后发生分子内的4+2环加成反应。通过两次Claisen重排和一次分子内的Diels-Alder反应使这种天然产物的合成收率达到了63%。
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鸡骨常山(拉丁学名:Alstonia yunnanensis Diels)(种子植物名称),其它名称:三台高、四角枫、永固生、红花岩托(云南);白虎木、红辣椒(广西);野辣椒(贵州、云南、广西)。夹竹桃科直立灌木,具乳汁;枝条灰绿色,叶轮生,薄纸质,叶面深绿色,叶背灰绿色,聚伞花序,花紫红色,芳香,花药长圆形,内藏,蓇葖,线形,无毛;种子多颗。花果期3~11月。
根供药用,可治发热、头痛,外用消肿;根所含生物碱,有降低血压作用。种子含油量18%。叶有小毒,有作消炎、止血、接骨、止痛之药。 https://t.cn/EyPFKKk
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