【摘 要】 东狮牌DSH高硫容抑盐脱硫催化剂适应现今的环保需求,以高硫容、抑副盐的独有优势正在逐步的占领市场,本文主要介绍了DSH催化剂在现场应用过程中,在操控调节方面的运行体会,总结经验,为新型催化剂能更好的应用于市场,为企业解决环保压力,稳定生产运行。

【关键词】 DSH 脱硫 东狮牌 高硫容 抑盐

一、前言

长春东狮科技(集团)有限责任公司是脱硫行业内专业品牌公司,致力于湿法脱硫的研究应用30多年。为响应国家环保号召打赢碧水蓝天保卫战,同时也为企业节能降耗减排,近几年我公司将自主研发出DSH高硫容抑盐脱硫催化剂推向市场,为脱硫行业解决副盐影响问题。

DSH高硫容抑盐脱硫催化剂是一种环保型脱硫催化剂,它更能满足当今脱硫行业的现状和国家环保政策的要求,兼顾生产和环保,不仅能更高效的脱除硫化氢满足生产工艺的要求,同时还能有效控制副反应、降低副盐的增长速率,减轻企业在脱硫工段的环保压力。

DSH高硫容抑盐脱硫催化剂在使用过程中的工艺指标控制与钛氰钴类脱硫催化剂还是有所区别的,现总结如下:

二、DSH催化剂应用中的各项工艺参数调控

1)PH值和碱度:

pH值和碱度是脱硫化氢的基础指标,利用碱性的溶液将酸性气体硫化氢吸收下来,由气相转到液相,进而氧化为单质硫,完成整个脱硫过程。因此脱硫过程要保证足够的PH值和碱度,这样才能保证将硫化氢完全吸收下来,达到较高的吸收效率。理论上将PH值和碱度越高越好,但是实际中过高的碱度反而会造成副盐的急剧增长,同时副盐的含量过多也会降低溶液的PH值,消耗过多的碱,致使吸收剂的消耗远远超过理论值。

应用DSH脱硫催化剂过程中,脱硫液中PH值和碱度更易维护,由于DSH脱硫催化剂对副盐生成有抑制作用,可以有效控制脱硫液中副盐含量,这样碱度的消耗就会明显下降,实践中观察同工况相比下降20-30%,这部分消耗的降低是节省了变成副盐部分的碱度的消耗,同时副盐含量较低也有助于PH值的维持。

因此应用DSH脱硫催化剂,同工况条件脱硫效率更高,一般可以照原工况条件下,提高脱硫效率20-30%,具体的情况也要看吸收设备的处理能力,设备设计的规范,余量大,提升空间更大。

2)脱硫液温度:

脱硫液温度是脱硫过程中操控的一项重要指标,合适的脱硫液温度更有利于吸收反应和溶液再生,温度过低脱硫液中的副盐溶解度降低,易析出结晶,增加脱硫塔的阻力。温度过高对溶液再生的影响比较大,溶液温度升高 ,使得溶液的粘度及表面张力降低 ,导致再生槽液面硫泡沫较少,硫磺颗粒悬浮在溶液中 ,严重时造成硫堵,影响生产,同时溶解氧含量降低,不利于脱硫液氧化再生。

夏季温度高,是脱硫过程操作的难点,很多企业在夏季高温时,脱硫液无法有效的降下温度,致使脱硫液温度偏高,副盐含量明显升高,是脱硫操作的一大难题。

DSH型催化剂,具有抑盐效果,同样在温度高的情况下也保持较好抑盐功能,实际应用中表明,应用DSH催化剂,脱硫液的温度在55℃以内,均可以保持较好的抑盐效果,副盐含量无明显上升。当然这个温度是指在以碳酸钠作为碱源时的温度控制,氨为碱源时与碳酸钠不同,温度高会造成氨的大量挥发,因此氨法脱硫温度一般应控制在25~35℃,可减少氨的挥发,保证溶液中的氨浓度。

3)氧化再生吹风强度:

氧化再生吹风强度是催化剂再生的手段,同时也确保单质硫的浮选正常。吹风强度太小,不利于硫泡沫的正常浮选,硫磺不能及时浮选会造成悬浮硫含量的升高,进而造成堵塔危险。吹风强度过大会造成硫氢根的过度氧化,造成副盐的含量急剧升高。因此再生吹风强度一直是脱硫操控的一项重要指标;

DSH催化剂具有较好的抑盐作用,对再生吹风强度的适应性更宽,应用DSH催化剂更具有抗干扰性,少量的油类物质,少量的灰尘进入脱硫液都不会影响脱硫的再生,催化剂也不会中毒,干扰物质会随着硫泡沫带出系统,使得脱硫系统得以净化,排除干扰因素;同时由于抑盐作用,所以氧化再生吹风强度略大也不会造成副盐增长,能较好的控制副盐含量。因此为脱硫过程提供了更宽的操作范围,更好的适应脱硫的稳定生产运行。

4)脱硫液循环量

脱硫液循环量是确保脱硫效率的重要指标,高循环量有利于吸收反应,但是会增加投资和运行成本,在确保脱硫效率合格的前提下,选择合适的脱硫循环量。DSH催化剂由于高硫容的特点,同工况条件下可以提高脱硫液的硫容,即可以提高脱硫效率,现在有的厂家脱硫效率满足不了生产需求,且设备本身没有硬件问题的情况下,可以更换DSH催化剂来提高脱硫效率。实际应用过程中表明:同工况条件下运行中,应用DSH脱硫催化剂也可以提高脱硫效率20-30%,也可以同工况条件下降低溶液循环量20-25%;循环量的降低也要确保工艺的合理性,由于DSH脱硫催化剂净化度高,反应速度更快,因此也要确保足够的喷淋密度,足够的循环量,将塔内析出的单质硫带出,确保系统运行的稳定性。

5)氧化还原电位:

氧化还原电位是反应溶液氧化还原能力的一项指标,将其应用于DSH脱硫催化剂应用过程中,脱硫液的电位变化对生产可以起到重要的指导作用。脱硫液在一定PH值下,电位值越高,说明脱硫液的氧化性能强,脱硫效率高;反之,电位值越低,说明脱硫液的还原性较强,脱硫效率低,脱硫催化剂易失活。

在实际生产中,脱硫液的电位值突然变化较大,那么就要从溶液中的催化剂的浓度、再生空气的大小、脱除硫化氢的总量有无变化等各方面查找原因。在运行中的脱硫系统,更换DSH脱硫催化剂时,因为系统内原催化剂含量高,前期电位值会受到影响,所以根据每个脱硫系统运行工况的不同,一般是每个项目调试结束后,会确定一个合理的电位值指标来指导生产操作的运行。

最后,脱硫系统稳定运行,离不开日常的工艺控制和精心操作管理,同时设备与工艺匹配也至关重要,脱硫催化剂是脱硫过程中必不可少的一部分,脱硫系统出现问题应该全面综合分析原因处理,不能一概而论。

三、总结

目前我公司DSH高硫容抑盐脱硫催化剂,已经应用在多种不同的原料气脱硫系统中,其中最具代表性的有:合成氨脱硫系统、焦炉煤气脱硫系统、窑炉煤气脱硫系统、汽化炉危废焚烧制气脱硫系统等。长春东狮科技(集团)有限责任公司任何一款产品,都经得起时间和不同工况的考验。

#脱硫催化剂##环保##脱硫##脱硫工艺#

焙烤食品与面米制品外控保鲜手段的使用

首发|杜德春

外控型保鲜手段主要有:微波杀菌、辐照杀菌、紫外线杀菌、真空包装、充气(惰性气体)包装、使用挥发型保鲜剂及脱氧保鲜剂等。由于微波杀菌、辐照杀菌、紫外线杀菌等手段工艺烦琐,且效果不理想而未能成普遍采用的外控保鲜手段,这里主要讨论一下广泛使用的几个方式:

一、真空包装
真空包装是由机械抽去包装内的空气,达到相对的真空状态(一般尚有0.5%~2%左右的氧气残余)。但随时间推移,空气会透过包装材料渗入到包装内,氧气浓度可达到2%~4%。在这个含氧浓度下,细菌也可生长,氧化反应也可继续,所以此方法只可用于短期的保质,且采用真空包装时,包装内外压力差大,在外界压力作用下,包装材料紧贴着糕点表面,不仅使包装外形发生畸形变化,而且糕点表面的花纹也会随时间延长会逐渐消失,同时糕点的质地硬化、结块,破坏糕点松软的口感,所以用真空包装长期保存糕点,糕点的外观和口感都不理想。

二、充气包装(氮气、一氧化碳、二氧化碳、惰性气体)

充气包装一般为机械抽真空后充入N₂与CO2的昆合气体(一般是N₂:CO₂=30:70的比例)。与真空包装一样,氧气会透过包装材料渗到包装内,而包装内的N₂与CO2又会向外逸,保鲜效果不太理想。与真空包装一样,对多孔海绵状商品内部白的气体不能抽吸和置换,包装内会有余氧。

三、使用挥发型保鲜剂

挥发型保鲜剂是以抑制或杀灭糕点及包装物和环不境中的微生物为主的糕点保鲜剂,如酒精类和二氧化氯类糕点酒精杀菌片保鲜剂。挥发型保鲜剂主要靠挥发发汽体将杀菌剂充满包装内的空间使致病菌无法生长而延长糕点的保存期。现时一般以酒精型保鲜剂保鲜面米制品多。

四、臭氧杀菌法

臭氧是一种在室温和冷冻温度下存在的淡紫色的、有特殊鱼腥味的气体,它在水中部分溶解,且随着温度的降低而溶解度增加;在常温下能自行降解产生大量的自由基,最显著的是氢氧根自由基,因而具有强氧化性的特点。

臭氧灭菌的优点

臭氧灭菌为溶菌级方法,杀菌彻底,无残留,杀菌广谱,可杀灭细菌繁殖体和芽孢、病毒、真菌等,并可破坏肉毒杆菌毒素。另外,O3对霉菌也有极强的杀灭作用。

O3由于稳定性差,很快会自行分解为氧气或单个氧原子,而单个氧原子能自行结合成氧分子,不存在任何有毒残留物,所以,O3是一种无污染的消毒剂。

O3为气体,能迅速弥漫到整个灭菌空间,灭菌无死角。而传统的灭菌消毒方法,无论是紫外线,还是化学熏蒸法,都有不彻底、有死角、工作量大、有残留污染或有异味等缺点,并有可能损害人体健康。如用紫外线消毒,在光线照射不到的地方没有效果,有衰退、穿透力弱、使用寿命不长等缺点。

化学熏蒸法也存在不足之处,如对抗药性很强的细菌和病毒,则杀菌效果不明显。

臭氧杀菌阈值应当匹配在10ppm~40ppm(具体根据实际情况切换匹配)。

五、紫外线辐射杀菌法

紫外线的杀菌作用在于促使细胞质的变性。当微生物细胞吸入紫外线后,由于产生光化学作用引起细胞内成分特别是核酸、原浆蛋白等发生化学变化,使细胞质变性。

紫外线辐射杀菌是指使用紫外线灯管对空气、表面和设备等进行杀菌的一种方法。该方法具有杀菌效率高、速度快、无残留物等优点,不易产生抗药性菌株。但不能直接作用在生物污染物表面及隐蔽处,存在可能照射不到的区域。

紫外线灯射出的紫外线强度随着使用时间的增加而减弱,因而消毒灭菌能力不断减弱。

紫外线穿透力弱,容易被生产设备阻挡,出现死角,影响杀菌效果。

紫外线杀菌受相对湿度的影响较大,当洁净室内相对湿度大于百分之六十时,其灭菌效果明显减弱。

相对湿度大于百分之八十十不宜使用。

紫外线辐射能量低,仅能杀灭直接照射到的微生物。因此必须使消毒部位充分暴露于紫外线下。

紫外线照射物体表面距离不宜大于1.5厘米。

紫外线灯在正常人员从事食品操作过程中或人员在场时不可使用(但可以穿戴紫外线放毒衣服)。

六、 其它杀菌方法
①巴氏杀菌方法
②高温杀菌方法
③低温冷藏冷冻方法
④辐射杀菌方法
⑤X射线杀菌方法
⑥微波杀菌方法等。

杜德春焙烤食品工艺技术首席工程师博士。

#臭氧杀菌紫外线杀菌真空包装杀菌氮气杀菌

焙烤食品与面米制品外控保鲜手段的使用

首发|杜德春

外控型保鲜手段主要有:微波杀菌、辐照杀菌、紫外线杀菌、真空包装、充气(惰性气体)包装、使用挥发型保鲜剂及脱氧保鲜剂等。由于微波杀菌、辐照杀菌、紫外线杀菌等手段工艺烦琐,且效果不理想而未能成普遍采用的外控保鲜手段,这里主要讨论一下广泛使用的几个方式:

一、真空包装
真空包装是由机械抽去包装内的空气,达到相对的真空状态(一般尚有0.5%~2%左右的氧气残余)。但随时间推移,空气会透过包装材料渗入到包装内,氧气浓度可达到2%~4%。在这个含氧浓度下,细菌也可生长,氧化反应也可继续,所以此方法只可用于短期的保质,且采用真空包装时,包装内外压力差大,在外界压力作用下,包装材料紧贴着糕点表面,不仅使包装外形发生畸形变化,而且糕点表面的花纹也会随时间延长会逐渐消失,同时糕点的质地硬化、结块,破坏糕点松软的口感,所以用真空包装长期保存糕点,糕点的外观和口感都不理想。

二、充气包装(氮气、一氧化碳、二氧化碳、惰性气体)

充气包装一般为机械抽真空后充入N₂与CO2的昆合气体(一般是N₂:CO₂=30:70的比例)。与真空包装一样,氧气会透过包装材料渗到包装内,而包装内的N₂与CO2又会向外逸,保鲜效果不太理想。与真空包装一样,对多孔海绵状商品内部白的气体不能抽吸和置换,包装内会有余氧。

三、使用挥发型保鲜剂

挥发型保鲜剂是以抑制或杀灭糕点及包装物和环不境中的微生物为主的糕点保鲜剂,如酒精类和二氧化氯类糕点酒精杀菌片保鲜剂。挥发型保鲜剂主要靠挥发发汽体将杀菌剂充满包装内的空间使致病菌无法生长而延长糕点的保存期。现时一般以酒精型保鲜剂保鲜面米制品多。

四、臭氧杀菌法

臭氧是一种在室温和冷冻温度下存在的淡紫色的、有特殊鱼腥味的气体,它在水中部分溶解,且随着温度的降低而溶解度增加;在常温下能自行降解产生大量的自由基,最显著的是氢氧根自由基,因而具有强氧化性的特点。

臭氧灭菌的优点

臭氧灭菌为溶菌级方法,杀菌彻底,无残留,杀菌广谱,可杀灭细菌繁殖体和芽孢、病毒、真菌等,并可破坏肉毒杆菌毒素。另外,O3对霉菌也有极强的杀灭作用。

O3由于稳定性差,很快会自行分解为氧气或单个氧原子,而单个氧原子能自行结合成氧分子,不存在任何有毒残留物,所以,O3是一种无污染的消毒剂。

O3为气体,能迅速弥漫到整个灭菌空间,灭菌无死角。而传统的灭菌消毒方法,无论是紫外线,还是化学熏蒸法,都有不彻底、有死角、工作量大、有残留污染或有异味等缺点,并有可能损害人体健康。如用紫外线消毒,在光线照射不到的地方没有效果,有衰退、穿透力弱、使用寿命不长等缺点。

化学熏蒸法也存在不足之处,如对抗药性很强的细菌和病毒,则杀菌效果不明显。

臭氧杀菌阈值应当匹配在10ppm~40ppm(具体根据实际情况切换匹配)。

五、紫外线辐射杀菌法

紫外线的杀菌作用在于促使细胞质的变性。当微生物细胞吸入紫外线后,由于产生光化学作用引起细胞内成分特别是核酸、原浆蛋白等发生化学变化,使细胞质变性。

紫外线辐射杀菌是指使用紫外线灯管对空气、表面和设备等进行杀菌的一种方法。该方法具有杀菌效率高、速度快、无残留物等优点,不易产生抗药性菌株。但不能直接作用在生物污染物表面及隐蔽处,存在可能照射不到的区域。

紫外线灯射出的紫外线强度随着使用时间的增加而减弱,因而消毒灭菌能力不断减弱。

紫外线穿透力弱,容易被生产设备阻挡,出现死角,影响杀菌效果。

紫外线杀菌受相对湿度的影响较大,当洁净室内相对湿度大于百分之六十时,其灭菌效果明显减弱。

相对湿度大于百分之八十十不宜使用。

紫外线辐射能量低,仅能杀灭直接照射到的微生物。因此必须使消毒部位充分暴露于紫外线下。

紫外线照射物体表面距离不宜大于1.5厘米。

紫外线灯在正常人员从事食品操作过程中或人员在场时不可使用(但可以穿戴紫外线放毒衣服)。

六、 其它杀菌方法
①巴氏杀菌方法
②高温杀菌方法
③低温冷藏冷冻方法
④辐射杀菌方法
⑤X射线杀菌方法
⑥微波杀菌方法等。

杜德春焙烤食品工艺技术首席工程师博士。

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