第559天
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《土壤含氟高吗》
土壤中的氟首先来源于土壤母质。氟在自然界所有元素中属于电负性最强和最活跃的元素,它总是以化合态存在,在地壳中的含量是0.078%。
自然界中含氟矿物已知的有100多种,其中最重要的是氟石(CaF2 )、氟镁石(MgF2)、氟铝石 (AIF3·H2O)、冰晶石(Na3A1F6 )等,岩石矿物风化后,其中的氟很易溶解转移到土壤中,是土壤氟的主要来源。
在各类岩石中以酸性岩平均含氟量最高,约为800 mg/kg;中性岩和沉积岩次之,约为500 mg/kg;基性和超基性岩较低,约370 mg/kg及100 mg/kg。随着岩石中SiO2含量的减少,氟的含量也减少,常见的土壤矿物中黑云母、白云母和角闪石可能是土壤中的主要氟源。
氟(F)位于元素周期表第二周期Ⅶ A族,原子量18.998氟是最活泼的元素之一,这种活泼性决定了它能与除惰性气体外的所有元素形成化合物或配合物,在氟化物中氟的氧化数总是-1。土壤是氟环境化学体系的枢纽,地壳中氟的平均含量在270~800 mg/kg之间,世界土壤含氟量为20~700 mg/kg,中值为200 mg/kg。我国土壤(A层)氟范围在50~3467 mg/kg之间,95%范围在191~1012 mg/kg之问,算术平均值为(478±197.7) mg/kg(中国环境监测总站1990)。土壤中的氟含量受母质、气候、地形及人为活动等因素的影响。我国不同土壤中的F含量(A层,全量)。我国土壤中F的变化幅度较大,风沙土的平均值为271 mg/kg,而石灰(岩)土为906 mg/kg。
F是典型的亲石元素,土壤氟的基本来源是岩石的风化,自然界含氟矿物很多,业已知道的有近100种。其中最主要的有氟石(CaF2),氟镁石(MgF2),氟铝石(AlF3·H2O)、冰晶石(Na3AlF6)和氟磷灰石(Ca5(PO4)3F)等。

土壤中氟还来源于自然环境。大气中的氟化物会对作物产生很大的危害,而大气氟化物的沉降,也是土壤氟的来源之一;火山喷发是自然土壤积累氟化物的主要来源,火山喷发时,一部分含氟的气体和尘埃随巨大的喷流腾人高空,经重力作用沉降或随降水回到地表,一部分直接进入土壤,另一部分含氟的大块碎屑物质,则大量地积累在火山附近地区,掺人或掩盖原来的表土,后又经过风化,将其固定的氟释放。
人为活动也是土壤中氟的重要来源。在农业生产中,磷肥是土壤中污染物的主要来源,Mclaugh. 1in等研究指出,当把磷肥施用于旱地小麦和灌溉西红柿时,在As、F、Cd 3个元素中,危险性最高的是Cd和F ;有关资料也表明:我国磷肥厂有800个左右,每年磷矿石用量在300万~400万t以上,按照磷矿石一般含氟量为3% ,一年排氟量将近1O万t。除了磷肥有较大的污染外,冶金、钢铁、玻璃、砖瓦等生产过程中也会排放大量的含氟气体,这些气体可以进一步污染土壤,成为土壤中氟的来源。
成土母质是土壤中微量元素的主要来源,是决定土壤微量元素含量与分布特征的主要因素,土壤母质的不同,也会造成土壤含氟量有较大的差异。由不同母质发育的土壤水溶性氟含量高低顺序为古黄土性河湖相沉积物>黄泛冲积物>紫色砂岩>下蜀黄土>石灰岩>酸性结晶岩风化物>河流冲积物,而且土壤水溶性氟含量由北向南呈减少的趋势,地带性差异较为显著。
除了磷肥和土壤母质的影响外,地域不同含氟量也有差异,西北省份氟含量较高,可能是因为西北地区干旱少雨,风化、淋溶的程度弱,氟不易迁移,所以土壤中氟含量较高;而东南沿海的各省市,氟背景值偏低,主要是由于土壤淋溶作用强,酸度大,土壤氟易迁移淋失,含量较低。于群英等研究了皖北地区土壤中不同形态氟的含量、土体分布以及土壤氟形态与土壤理化性质的关系,土壤全氟含量为265.8~612.8 mg/kg,平均含量为423.7 mg/kg,土壤全氟含量高低排序为菜园土>潮土>水稻土>砂姜黑土>黄棕壤。
由于土壤中的氟主要来源于母质,因而成土过程会影响土壤剖面中F的分布状况,其中风化程度和豁土含量是最重要的影响因素。由于氟通常与有机质的结合能力较弱,因此大多数土壤表层中的F含量较低。土壤表层有机质中F的浓度范围为0.03~0.12 mg/kg。土壤氟的另一个来源是工业活动,包括钢铁、制铝、磷肥、玻璃、陶瓷、化工和砖瓦等工业和燃煤过程中排放出的含氟“三废”。一些工业使用冰晶石(Na3AlF6)、萤石(CaF2) ,磷矿石和HF等作为原料。例如,电解铝企业以冰晶石为电解质,以NaF、CaF2和AlF3为添加剂,在高温电解过程中产生HF和SiF4气体及含氟粉尘,每生产1吨铝要排放15 kg HF、8kg氟尘和2 kg SiF4。磷肥工业以磷灰石为原料(含氟1%~3.5%),生产过程中含氟量的1/2~1/3成为SiF4排入环境中。含氟磷肥、土壤改良剂、杀虫剂和污泥等的使用可以明显增加土壤中的氟含量。据估计每年因施肥带入土壤中的氟可达80~200kg/hm2(吴卫红 2002)。
由于氟具有特殊化学特性,其水溶性较好,无论在氧化环境还是在还原环境中氟化物的迁移性都很强。氟进入土壤后的迁移及在土层中的分布,直接关系到植物根系对氟的吸收和浅层地下水的污染状况。

中国是地方性氟中毒重度流行的国家之一,病例数约占世界病例总数的 60%,地方性氟中毒已经成为一种严重危害中国民众身体健康的地方病。
自从含氟牙膏问世以后,氟与人类生活的密切程度已为大众所熟知。当人体内缺乏或过量积累氟时都可以导致相关疾病的发生。人体中的氟主要是通过饮用水和食物而获得的,因而上壤、水体和大气中的氟与人体健康和动植物生长具有密切的联系。成人每大氟的摄入量大约为0.2~2.0 mg,但在高氟地区摄入量远超过这一水平。氟的生物化学功能主要是将骨骼中的磷酸钙转化成磷灰石,而磷灰石是人体骨组织的主要成分。较高的含氟量可以提高磷灰石的结晶度和降低其溶解性。但是过量摄入氟同样对人体骨组织产生危害,这主要是由于氟积累在骨组织层间,并过量刺激新骨组织的生长而导致原有组织的损伤。过量的氟还可以导致软组织硬化,从而干扰人体钙代谢和骨组织中胶朊蛋白的合成等正常生理过程。

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