降低磨浆能耗、减少环境污染 生物酶或洗刷造纸业“原罪”

  编者按 为实现我国“双碳”目标,需大力促进纺织、造纸、制药等重点行业的节能减排,而生物技术的应用,无疑会加快这些行业绿色转型的脚步。为此,本报推出“绿色生物制造”系列报道,聚焦生物技术如何助力传统产业走出高能耗、高污染之困。

  如果将现在的纸张与过去进行对比,不难发现这些年来纸质变得越来越好,也越来越白。

  然而,光鲜亮丽的纸张背后,却隐藏着造纸工业难以摆脱的高污染、高能耗的“原罪”。

  与此同时,我国人多树少,木质原料纸浆极度短缺,造纸原料长期依靠进口原生纸浆和废纸。根据生态环境部和其他部委联合发布的公告要求,我国已于2020年底基本实现固体废物零进口,依靠进口废纸造纸已行不通。

  近年来,在环保和成本的双重压力之下,秸秆等非木质原料,以生物酶辅助处理的高得率机械浆正在使造纸行业的原料结构发生微妙变化,为该产业尤其是包装纸产业带来一场变革。

  纸张背后的行业之痛

  造纸术是中国四大发明之一,中国造纸行业常年产销量均位居全球首位,约占全球总量的四分之一。

  近年来,随着互联网技术的发展,电子阅读大行其道。但在短时间内,纸张在许多领域依然不可替代,比如教材、广告印刷、生活用纸等。

  不论什么类型的纸张,都要从一根木质纤维做起。“造纸原料主要是用植物材料中的木质纤维。”南京林业大学教授戴红旗介绍说,为了获得木质纤维,需要先将植物原料削片或切短;经碱水高温蒸煮或机械研磨,分离出纤维得到纸浆;纸浆经机械磨浆,并以一定浓度在造纸机上脱水形成湿纸页,再通过压榨进一步脱水,烘干成纸。

  人类为了获取制造纸浆的木质纤维,必须投入大量的水、电、碱等要素,同时会产生大量黑、臭、毒的废水,以至于许多造纸企业屡屡登上环保黑榜。

  我国虽然地大物博,但森林资源十分匮乏,人均森林面积只有世界人均水平的1/7,为了减少国内木材资源消耗、减轻废水排放带来的环保压力,近年来我国大量进口国外木浆和废纸,以满足我国国民经济发展的需要。

  “进口木浆可以直接用于造纸,生产白卡纸、生活用纸、特种纸等;而进口废纸主要用于生产纸板、包装纸和新闻纸等,比如电商快递行业大量使用的包装盒、瓦楞纸、牛皮纸等。”戴红旗说。

  目前,我国造纸用浆进口比例高达40%。为了缓解造纸纤维原料不足,降低生产成本,造纸企业开始转向合理应用性价比高的非木质原料。

  “制浆的原料分为木质和非木质两大类,除了林木以外,秸秆、竹子、芦苇、芒秆、棉秆都属于非木质原材料。”戴红旗告诉科技日报记者,过去受技术和工艺限制,非木质原料生产化学浆黑液提取率和碱回收率低,纸浆使用元素氯漂白,产生的废水不仅难处理,而且可吸附有机卤化物(AOX)含量极高,给生态环境造成巨大破坏,对人体健康也有威胁。

  随着我国经济快速发展,生态环境保护及污染控制力度增强,1990年以后,几乎所有的非木材纤维制浆造纸企业都被关停。到目前为止,仅有四川等少数地区竹浆造纸企业还在运行。

  非木质纤维制浆迎来新机遇

  尽管非木质原料制浆生产已完全禁止,但非木质纤维利用技术的研究没有因此而止步。近年来,生物质精炼技术、高得率化学机械浆技术等成为热点,并受到业界的重视,让非木质浆重回造纸行业舞台。

  “生物精炼可以将非木质纤维原料的各种组分分别资源化利用,特别是对半纤维素、木质素的高值化利用。”戴红旗告诉记者。

  木质素大约占到非木质纤维原料组成的20%—40%,传统制浆就是脱除木质素,获得用作造纸原料的纸浆纤维。木质素是苯丙烷单元通过醚键、碳—碳键连接的具有三维网状结构的高分子聚合物,视植物纤维原料类型,木质素基本构成的芳香族单体有得失电子功能,能吸收紫外线,也是有应用潜力的储能材料。

  过去,木质素的价值一直没有被很好开发与利用,制浆厂传统做法是把它通过燃烧回收热能利用。戴红旗介绍说,近年来,基于木质素酚羟基芳香族单体特殊功能,科研人员将木质素替代苯酚作为绿色胶黏剂、储能电解质/储能电极材料、抗紫外膜材料等。

  另一个目前被看好的技术方向,是高得率化学机械浆技术。该技术不仅可以缓解我国造纸纤维原料短缺的瓶颈,而且具有在废水处理方面难度小、成本低等优点。

  “这项技术抛弃了过去提取纤维素剩下半纤维素、木质素的思路,而是将木质纤维组分全利用,共同作为纸浆用于造纸。”戴红旗介绍说,高得率化学机械浆以机械方法为主,辅以少量生物酶、化学添加剂,这样一来,使制浆废水处理的工艺大大简化、成本降低,不仅可以大量替代进口商品木浆和废纸原料,而且将消除农作物秸秆焚烧所产生的巨大空气污染问题。

  戴红旗透露,造纸行业已经实施了许多科研项目,并在个别企业进行试点,用麦草生物制浆做生活用纸、包装纸等。

  生物酶或将促进造纸业绿色转型

  实际上,在成本和环境的双重压力下,造纸业亦渴求能从污染大户转型为节能减排典范。

  在使高污染、高耗能的造纸业“改邪归正”方面,生物酶制剂正在发挥着越来越大的作用。

  戴红旗表示,生物酶具有专一、高效的特点。目前,生物酶应用在造纸行业的技术研究主要集中在磨浆、脱墨、漂白以及去除造纸过程胶黏物等方面。

  比如,可以利用生物酶对浆料纤维的细胞壁进行改性处理,使纤维加速润涨、松软,促进磨浆的作用效果,降低磨浆能耗、提高成纸强度等。研究表明,生物酶可使磨得每吨纸浆的能耗降低41.4%。

  此外,造纸工业大量回收利用废纸时,需要对其进行脱墨处理。

  传统的脱墨方法是使用化学品,在适当的温度及机械作用下,将油墨粒子从纤维上分离下来,然后采用浮选、洗涤或两者相结合的方法将剥离下来的油墨粒子从纸浆中去除。生物酶法脱墨则是利用酶处理废纸,并辅助以浮选或洗涤,以及两者并用的工艺,从而除去油墨。

  漂白也是造纸过程中的重要步骤。利用酶制剂,可起到“生物助漂”的效果,减少含氯漂白化学品用量,从而减少漂白废水中可吸附有机卤化物的排放量,降低环境污染。

  然而,生物酶在造纸工业中的应用也并非一帆风顺。

  戴红旗表示,关于生物酶技术的研发已经取得了一些成果,但是应用仍存在瓶颈。到目前为止,全世界还没有真正意义上的生物制浆厂。原因是,生物酶应用于复杂且大规模的制浆生产还存在一系列技术难题。

  “此外,生物酶对原料进行预处理所消耗的时间较长,而厂家需要效率保证连续生产,所以更倾向于采用效率更高的物理或者化学预处理方式。”戴红旗说,某些酶制剂本身也存在成本较高、种类有限、受温度和酸碱性环境影响较大、效果不明显等问题。因此,现阶段生物酶技术的应用还是辅助性的,起不到主导作用。

  同时,他对生物酶在造纸行业的应用前景表示乐观:“总体而言,生物酶专一性较强、效率较高,尤其对高污染、高能耗的造纸工业而言,环保效果明显,和化学品相比具有独特优势。随着技术进步,未来必将在造纸产业中占据主导地位。”

  来源:科技日报

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【1982年,江苏农民下地挖水渠,一铁锹下去,挖出18斤重的"金豹子"】
中国历史漫长悠远,尘封在土地下的是一个个曾经辉煌盛达的王朝,千年已过,在这些古董古迹上,难得在忆中古兴衰。

我们每一步都走在厚重历史上,中国广阔的土地,是由层层的墙桅堆砌而起,历史从未远去,而是坚实的在我们脚下。每当传来发现古墓古董的新闻时,我们都无比激动。激动于对历史的了解又能多几分,敬佩于中国历史的伟大。

没有一寸土地是空白的,他们都有自己的故事,这些地方曾经被车辙压过如今又被我们走过。而在江苏省一个不起眼的城市中竟有着令人惊讶的丰富历史和墓葬。“张目喜悦”是盱眙县名字的字义,这座很少有人知道的城市坐落在江苏省内,这座县城建县于秦有着两千多年的历史。

近代1982年的一天里,盱眙县内发生一件趣事,一农民在锄地时挖出了一件特殊物品,对于种地为生的寻常人来说这可是笔横财啊,若是独吞了这东西那可是一大笔钱。那么这个农民到底挖出了什么?在盱眙县内到底还有多少未知秘密?

金豹现世村民竟私藏家中
江苏省盱眙县是江苏省淮安市下辖县,并不大的县城却有着十分悠久的历史,也有许多著名历史人物在这里产生。在1982年的2月10日,盱眙县内大队组织人们在挖地时,闹出了不小的轰动。

这地方很小,所以事情没多久就传开了,原来这农民在下铲子时,一铲子铲中了一个硬邦邦的东西,他挖出来一看,竟是一大块金子,仔细一看,这形状好似“豹子”,于是挖出“金豹子”的事就传开了。

八十年代的盱眙县并不发达,甚至些许落后,正巧当年搞建设,挖修水渠由于没有条件请施工队就只能组织当地的农民来挖。穆店公社马湖大队南窖的农民们很快组织了起来,大家带着铁锹开始了这项大工程。

人力自然是不比如今的机械作业来的高效快捷,又因为资金原因请不上专业团队,村里所有的青壮几乎都来参与了这次作业。

工程秋季开工,随着天气变寒,进程被拖了许多,大家赤着双手在湿冷的气候中工作确实很辛苦。辛苦归辛苦,却没有一个人说撂挑子不干。

在这种时刻总是能看出中国人的团结,大家为了自己生活的地方建设都是鼓足了劲的,中国在发展,地方也要尽早发展才能有越来越好的日子。

最开始时大家劲头都很足,可是随着时间推移天气变得更冷,努力工作的农民们也渐渐坚持不住了,有些人开始倦怠,甚至偷懒打盹,这种消极怠工的情况影响到工作进展,让所有人心里都不快。

在2月10号这天大家依旧是早早地就来到了施工地,但是却有个姓万的农民直到快中午才过来。

大家都在奋力工作时,他却不紧不慢的正走来,这一幕被大伙看在眼里却没说什么,只是眼神不善的低声嘀咕着。当然生气的不只是干活的农民,队里的小队长听了这事后也很是气他当即就找到了这个晚来的人同他谈话。

确实,在大家都努力工作时,这个人却光明正大偷懒,这种行为必须要受到惩罚。

大家工作一上午今日的任务也就快完成,于是队长就惩罚他去挖最难挖的硬水渠,硬水渠挖起来吃力,泥土非常硬再加上是冬天更是难下铲,并且里面还经常混着石头,要一点一点挖才行。这是份辛苦活,没有几个钟头是做不完的,只交给他一个人那辛苦可想而知。

这人自知理亏,便接受了工作,毕竟这种时候搞特殊总是不好的,以后也不好混,他拿起铁锹就挖了起来,边挖还边嘀咕显然是不服气。挖硬水渠一开始时确实很吃力,但找到方法以后也提快了速度。

突然,他一铁锹铲到了什么硬东西上,左动右动怎么也铲不动就以为是块大石头,准备给他挖出来。

这一挖,才现出了“石头”的真面目,虽然裹着脏脏的土壤但那金灿灿的颜色不会看错,这哪是石头分明就是金子!拿袖子一抹,金色露出的也更多了,这是一座不大不小的金兽,这兽的头上宽下窄,长得颇像豹子。

这姓万的意识到这是挖到宝了啊,这么大块金子那得值多少钱。他再看那土里还有不少金物件就一起挖了出来。

他看着这明晃晃的一大块金子心里痒得很,于是脱了衣服就将这金兽和其他东西包了起来带回了家。他到了家第一件事就是找个称来称称这金兽到底多重,结果竟发现它足足有十八斤!这不是发财了吗,这人一下被冲昏了头,沉浸在了发财的幻想里。

万家一共有兄弟三人,老大是生产队长,老二是会计,挖到文物的是老三。这三个人不傻,这么大块的金子那一定是好东西啊,于是三个人一商量,决定宣称这是自家的祖产,然后腾出了一个结婚时的红木大箱子给放了进去。

到了中午万家兄弟带着一块捡回来的金币到县银行检验,银行说这是金子,问他们从哪弄来的。银行一问他可不敢撒谎,没见过世面的人胆子不大,就说了事情经过。

根据我国文物法规,凡地下文物皆属国家所有。银行知道了详情立马打电话报告公安局。局长得知始末后亲自来了万家。

而家里这边呢,其他两兄弟并不知道这种文物一般都应归国家所有,私自占有是违法行为,此时正盘算着怎么将这个“金豹子”给卖掉,然后得钱发财。

发财梦做得好,但天下没有不透风的墙,这事不知怎么走漏了风声,所有人都知道了有这么大一个“金豹子”被老万挖出来了。

村民们此时正高喊着这是大家共同财富的口号,要求分得一杯羹。贪婪如此可怕,一下子和睦的村民们在金钱面前露出了狰狞狡猾的面目。人心不足蛇吞,事情越闹越大,大家都堆在万家门口不肯走耍起了无赖,

当局长赶来时,这些村民正叫嚷不停呢,万家兄弟一看公安局局长都来了赶忙交出了东西,早把发财的梦放一边了,这要是继续留着被村民们生吞活剥了也说不定。公安局将这文物存放在了银行金库中,县政府的秘书写了快讯在报纸上登表。

新闻一刊登就被南京博物馆馆长看到了,当时江苏并没有太专业的团队,所以也就无人对文物进行鉴定,也没人对现场进行考察,这就耽误了文物研究。南京联系了盱眙后派了两位专家来查看。

经专家鉴定这批文物的价值非常高,想要带回研究馆存。而不巧的是,当时中国人民银行也希望得到这批文物,因为这些文物中大多为金子,也属于货币。

为了能对这批文物进行研究,南京博物馆的工作人员在一周内从南京来往于盱眙三次,每次都几千里的路程,这些工作人员来回奔波只为了交涉文件能将文物带回。最后不负众望的是,省革委会终于发布了专文,这批文物被带回了南京博物馆。

那些农民没读过什么书只看见那一大个金豹子,殊不知这金豹只是这物品的一个装饰,此物是一尊错金银梅花饰虬龙套铜壶,是秦汉时的文物,那金豹其实是压在壶口的装饰。壶口里还藏有古代的黄金铸币所以才会这么重。

金兽本体,错金银梅花饰虬龙套铜壶
秦汉之时,江淮地区波诡云谲战事连绵。作为西楚重地的盱眙就此在历史舞台上大放光彩。秦末农民起义领袖陈婴于盱眙号召人民起兵反秦;楚怀王被拥立为王建都盱眙。

历代不少名人都在盱眙这里留下了足迹,多少征战又在这里肆虐,也正因此无数珍宝与过往就被埋于此片土地。

在1982年2月,被老万挖出的青铜壶和其他数件金器被称为南窑庄窖藏。这件轰动一时的青铜壶是战国后期的陈璋圆壶。陈璋圆壶,又名重金络壶,造型特别还附有华丽繁复的纹饰,他所包含的历史价值和艺术价值都非常之高,是真正的无价之宝。

这件铜壶埋于土中未受到什么损伤,此壶的构造精美绝伦,整体绘有错金斜方云纹图案。错金法出现已久,是一种复杂工艺通过金在青铜器表面绘制各种精细的图案。

此铜壶的中上部分还套有一层铜罩网由四十八条长龙缠绕而成。这件罩网做工精巧绝伦,让人讶叹古人的工艺手法之精练。

在每条龙的脊背之上做有许多的梅花钉,每个钉之间以细小的套口连接环环相扣。这层网共三层,内铸银,外铸金,其中还嵌有玉石装饰,在这小小方圆之间几乎包含了先秦所有的金属工艺和装饰工艺,价值斐然。

壶体中部交界的地方还加有一道横箍,周围铆焊四个兽面衔环和立兽形竖环耳,横箍和环耳上均饰有错金银纹饰。壶口内缘和圈足外缘上,均刻有篆体铭文。

铭文记载着公元前315年齐宣王派遣大将陈璋攻打燕国,陈璋遂将夺取来的燕国青铜器上刻上了铭文以记载这项战功。

这件文物除却工艺价值其所包含的历史价值更为可贵,为我们了解历史还原历史带来了重要证据,这件体现了先秦青铜造术最高工艺的铜壶已被典藏,被定性为国宝级别文物。

对于这批文物的价值不用多说,想必很多人都好奇这铜壶到底是谁的,又为何埋在这里。南窑庄窖藏被埋在荒野两千余载,若想找出他出现在此地的原因实为困难,对于他的所属和埋葬时间猜测众多。

前南京博物馆院长曾在文章中猜测:铜壶为战国晚期楚国王宫遗物,后传到西汉继续使用,上面的金兽是西汉前期国库的镇库兽。这件金兽,与和河北满城二号西汉墓所出夔金铜豹相似。

虎豹这类形象,在古代被视为神兽,在中国古代视为神兽,肝胎所出金兽,铸成豹形,说明有避邪压胜的作用。

在考古发掘中,湖北随县战国初期曾侯乙墓所出盘尊上即铸有铜豹附饰,北京大葆台一号西汉墓的刘旦墓和江苏常州的汉墓中也出土过铜豹。由于西汉前期墓葬中常有豹形文物发现,且金兽内壁有小篆刻文,因而这件金兽当亦为西汉前期的遗物。

在南窑庄窖藏中,同陈璋圆壶出土的还有众多金器,南京博物院在出土地点进行了大量考察挖掘,在铜壶出土地,考古人员向两侧继续进行了挖掘。在发现铜壶附近的地方发现了脱落的梅花钉和兽面衔环上的小龙头饰一件。

在挖掘中发现的文物包括金兽、金饼、马蹄金和麟趾金等,总计重量达20公斤。其中,被老万发现并带回家的那个金兽重达9100克,含金量高达99%,是中国历史上出土的最大的金质文物。

金兽内中控,外壁厚是通过浇筑制成,在其内壁还刻有“黄六”二字。陈璋圆壶内装满了小块的黄金,其中9块半金饼重达2864克,15块马蹄金、麟趾金重达4845克,11块金版“郢爰”重达3260克。

这批战国末年至西汉初年的黄金珍宝为何被藏于此地成了未知,盱眙县内大小墓葬也接连发现许多,但像这处窑藏一样留下这么多疑问的在没几个。

这批文物带给我们大量信息,得知秦汉的盱眙县城为今盱眙县城北淮河边的甘泉山,而据《太平寰宇记》卷十六《河南道泗州盱眙县》,“楚汉之际,曾以为荆国,封刘贾为荆王,而东阳即此地也。

汉高祖十一年七月,淮南王英布反叛朝廷,向东进攻荆王刘贾,刘贾败走富陵于今盱眙东北洪泽湖中。南窑庄窖藏地近楚怀王称王建都的盱眙古城、刘贾封王的东阳也就是今盱眙马坝东阳古城和其败亡的富陵,很有可能与其中某段历史事件相关联。

南窑庄窖藏出土文物共38件,制作工艺精湛绝妙,还有部分文物铭文补足了史料,价值非常之高。这批集艺术、工艺、历史于一身的文物多数都被定为了国家一级文物。其中陈璋圆壶、金兽和金版郢爰三件被定为国宝级文物。

无论是这做工精妙的陈璋圆壶,还是熠熠金兽,它们从僻处江淮一隅的盱眙原野中乍现,一跃而成为江苏乃至中华古代璀璨文明的重要实物展示。

总结
珍贵的国之重器被遗忘在荒野之中,对于埋葬的人和原因我们都毫无线索。追踪他的历史信息,我们需遍寻千年的历史,拨开重重迷雾,而这谈何容易。

感谢这批珍贵文物带我们再次见证了中国历史的深邃与宏大,见证了古人的智慧。那器物的设计与制作皆令人叹服,历史涛涛到底还有多少文化瑰宝未曾现世。

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