固态催化剂树脂,引领有机化工行业新趋势!
随着化工行业的不断发展,树脂作为固体酸碱催化剂在醚化和醚键裂解反应、水合反应、酯化反应、缩合和环化反应等领域中的应用也得到不断地发展。它作为固体酸、碱催化剂与硫酸、盐酸、氢氧化钠(钾)这些常规的酸、碱催化剂的作用是一样的。
催化剂树脂是携带了能够催化反应的活性官能团的不溶性聚合物。 “强酸型阳离子交换树脂”和“强碱型阴离子交换树脂”可以被用作催化剂,视催化工艺选择催化剂,即根据催化特定反应所需要的功能类型。然而,“强酸型阳离子树脂”则在工业中应用的更普遍,用于那些使用矿物质酸做催化的反应中。它们可以被用来替代H2SO4和PTSA(对甲苯磺酸)等。“强碱型阴离子交换树脂”常用于碱催化反应中。
催化剂树脂的优势
作为固体催化剂的性质,树脂催化剂是异质性的,与同质催化剂相比具有以下优势:
1、容易从反应混合物中分离出来,因此适合于连续反应;
2、不需要中和或者浓缩催化剂;
3、可以重复使用数个工艺周期;
4、消除了废物处理问题;
5、对于所需产物有更高的选择性和较少的副产物;
6、减少了对设备的腐蚀程度;
7、是保证期望的反应效率和更高的产出率的一种清洁安全的生产工艺。
用树脂催化剂催化的工艺类型
离子交换树脂催化剂可以分为两种类型
1、水相反应:催化作用中,水是反应的一个组成部分或者水性体系或者是水和有机溶剂的混合物;
2、非水相反应:催化作用中水不是反应的一个组成部分。
在第一种工艺中,可以使用凝胶型或者大孔型催化剂;在第二种工艺中,大孔型催化剂比凝胶型的作用更好,因为在非极性溶液存在的时候,树脂架构的溶胀不充分会导致非常差的扩散和反应的动力学。
对于非水相催化工艺,微量的水存在,对整个反应速率都是不利的,因为水具有极高的极性,被强烈的吸附在树脂的表面。
工业中用树脂催化剂工艺的反应类型
1,搅拌反应器:
1、装有涡轮叶片叶轮和挡板的搅拌反应器用于装载了催化剂树脂的间歇式反应。确保催化剂适当的悬浮在反应混合物中间是非常重要的;
2、带有挡板的涡轮搅拌器是确保反应混合物和树脂催化剂之间具有合适的速度差所必需的;
3、需要监测搅拌器的速度以确保具有足够的剪切,但无论如何绝对不能在较高的一侧,因为这将导致催化剂珠粒的磨损。
2,固定床反应器
连续固定床反应器也被用于用树脂催化剂催化的“液液”反应,例如用苯酚制造壬基酚。这样的反应器也用于用树脂做催化剂催化的“气液”反应,例如用苯酚异丁烯去生产叔丁基苯酚的反应。
催化剂与反应物合适的接触时间以及反应物的流体动力学都是重要的标准。那么,如何确定所需要树脂催化剂的量呢?
这可以通过对所述的非均相催化剂的哈米特酸度值(Hammett)和树脂催化剂所对应的值来确定。例如,TulsimerT-63MP的哈米特酸度值为2.2,这相当于40%的硫酸的哈米特酸值。因此,所用的TulsimerT-63MP的量大约为所用硫酸的质量的2.5倍。(对于需要用1Kg硫酸的,可以使用2.5Kg TulsimerT-63MP树脂。)
影响树脂催化剂活性的因素
1、存在的一些杂质离子,像Na+ K+ Ca2+等会伤害H+阳离子树脂催化剂;像碳酸盐,氯化物和硫酸盐可能会伤害阴离子催化剂树脂。
2、有机污染物会阻塞聚合物基质或者官能团,从而导致催化剂活性的整体下降。
3、更高的工艺温度会影响强酸型树脂催化剂的官能团,这将是不可逆的;还有聚合物基质在高温下有可能会变得不稳定。
使用Tulsimer催化剂树脂工艺的案例
芳香烃的烷基化:
烷基酚是通过苯酚的烷基化制备的,或者在用阳离子交换树脂做催化剂用烯烃代替苯酚制得。
例如,十二烷基苯酚选用苯酚和1-十二碳烯制备。
这个反应对水具有极高的敏感度,水将严重阻碍反应的速率和十二烷基酚的邻为比率。
其它可以使用TulsimerT-63MP催化的工艺
壬基酚=苯酚与壬烯
异丙苯=苯与丙烯烷基化
叔丁基=苯酚与异丁烯
......
双酚
双酚是由苯酚和羧基化合物如丙酮,在树脂催化剂的催化下反应制得。这个反应的速率可以通过推广树脂催化剂促进剂来提高。
酯化
催化剂树脂非常适合于用烯烃和醇为原料的酯化反应。用醇的酯化反应酯化作用生成的水应该在反应过程中连续不断的去除掉。
例如,甲醇与乙酸生成的乙酸甲酯。
水被去除可以促进反应向着前进的方向进行
当烯烃被用于酯化反应中,它是无水的酯化反应,例如苯酚与烯烃的酯化反应。
例如,醋酸与莰烯的酯化反应:
酯交换
乙酸甲酯与正丁醇的酯交换反应通过使用树脂催化剂催化生成乙酸丁酯和甲醇,这已经在PVA行业成熟应用,乙酸甲酯作为副产物出现。
缩醛或缩酮
醛或酮与醇反应制得缩醛或者缩酮。乙二醇与甲醇在树脂催化剂的催化作用下反应生成1.3- 二氧戊环,用于涂料工业的溶剂。乙醛是由甲醛和乙醇反应形成的。
一般反应:
醚化
非常普遍,阳离子催化剂树脂广泛应用于醚的生产.
例如:
MTBE (甲基叔丁基醚): 异丁烯与甲醇反应制备;
ETBE (乙基叔丁基醚): 异丁烯与乙醇反应制备;
TAME (叔戊基甲基醚): 甲醇与异戊醇反应制备;
这些常作为辛烷增强剂用在无铅汽油中:
使用Tulsimer催化剂树脂的催化工艺
苯酚烷基化、芳烃的烷基化、酯化、酯交换、缩醛或缩酮、羟醛缩合、冷凝、Knovenagel缩合反应、醚化、烯烃的水合、水解、聚合和异构化、二聚、加氢。
Tulsimer固体催化剂树脂产品:
1、酯化、烷基化、醚化:
可使用TulsimerT-63MP、TulsimerT-66MP、TulsimerT-62MP;
2、缩合、双酚A:
可使用TulsimerT-38、TulsimerT-3825;
3、碱催化反应:
可使用TulsimerA-74MP;
4、反应基团的保护与脱保护:
可使用TulsimerT-308、Tulsimer308MP
除了上述标准产品外,我们还可以根据工艺需要而加工,Tulsimer催化剂树脂可以被制成干、湿两种形式供应。同时,为了更好的满足客户特定的工艺需求,科海思可进行定制化服务。

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【一封特别感谢信】

律师对案件是否尽职尽责,当事人应该是最有资格评价这个律师工作态度的人。

而我这个五年来接触过中、日几十位律师的当事人更有资格来说说北京义贤律师事务所主任黄乐平律师和他的团队了。

这封感谢信,其实早在2021年4月15日,我起诉刘暖曦侵犯江歌生命权案在城阳区人民法院开完庭就想发表的,我想,无论最终判决结果如何,我都发自内心的感谢@黄乐平律师 和他的团队。

2016年,爱女江歌被害第12天我在日本见了第一任律师,但是对方自始至终热衷炒作的态度令我屡次失望,当我看到他在接受媒体采访时说出杀害江歌的刀不确定是谁的时,我十分惊愕,最终决定更换律师。我在临近开庭前20天紧急找到日本东京渥美阪井律师事务所的大桥君平律师,虽然最终没能判处杀人犯陈世峰死刑,但大桥君平律师的工作态度和专业水平令我敬佩。

在国内,我遭遇过20万签定一年法律顾问却不顾我强烈反对执意炒作的律师;遭遇过不许我在网上说话、嘴上说不炒作却要求联系新华社记者的律师;遭遇过收了钱不办事的律师……

经历过诉讼的人都知道,普通人遭遇官司,对法律法规茫然无知,律师对于当事人是多么的重要,或者说这个案子当事人寄于律师多少期望。我就是在这样的状态下期望律师能够帮我一把,但一次又一次的所托非人,让我从失望到了绝望的地步。

走投无路之际,一位朋友向我推荐了北京义贤律师事务所主任黄乐平律师。在和黄律师见面之前,我在网上查了他的事迹,他十多年如一日的免费帮助农民工维权,又参与过立法、撰写过多部专业著作,他的人品与专业让我踏实了许多。

在距离诉讼时效到期不足一个月时,我与黄律师见了面。他在了解案情及我的遭遇以后,对我非常同情,决定接受委托。虽然江歌被害的案卷我看过无数遍,我依然不能从中找出用于法庭诉讼的重点。黄律师团队接受委托后,对于诉讼结果,我没有对黄律师团队提任何要求,只说了我与前任律师签合同时的诉求:“要赔偿不要补偿”。

两星期后,黄律师团队完成立案。

接下来,黄律师团队夜以继日的研究日文案卷,而他们也不懂日文,他们自费找了懂日文还要懂法律的人帮助从原始案卷中筛选在国内可以诉讼刘暖曦使用的材料,这些工作并不在原来的委托事项中,而如此庞大的工作他们并没有收取我的费用。他们还一遍一遍不厌其烦的向我解释每一个法律条款的意思、每一个证据使用的目的。虽然我不是全部能够听懂,而且很多专业点我听过之后很快就忘记了, 他们还是会给我解释清楚,让我明白为什么选择这些,为什么这么做。这样的律师是我接触那么多律师没有遇到过的,慢慢的,我对黄律师团队由安心委托,到充满信任,最后完全信赖他们。为了减少他们的工作量,后期关于证据的事我干脆不再过问,并把大桥律师的联系方式交给他们,让他们直接与大桥律师沟通证据材料取得事宜、在日本的公证事宜以及领事馆认证事宜等工作,但他们工作的每一步都会及时和我沟通。黄律师他们为了还原案件事实真相,连续加了三个月的班,不仅从三千多页证据中找出严密的证据链,还拜托在日本的朋友多次走江歌被害前走过的路线(从地铁站回家到江歌受害地点的路线)并做了多次模拟测试,精准确认日本警方在案卷中提到的每一个地点及时间,力求准确还原现场,要求关键距离精确到厘米、关键时间精确到秒,最终根据现场确认的时间、空间与路线结合司法确认的证据为基础制作了还原事实的关键视频。

2020年4月8日我接到法院传票,定于6月30日开庭审理。江歌被害,引起国内外网友的高度关注,刘暖曦在江歌被害事件中到底身负什么法律责任更是众多网友和媒体关心的问题,期间一定会有大量的媒体采访,我担心自己对法律常识掌握不够回答不好,请求黄乐平律师出面代我接受媒体采访,直到这时,黄乐平律师是我的代理律师一事才被公众所知。从此,网络暴力对我的伤害延伸到黄乐平律师身上,辱骂、起外号、诽谤、恶意投诉等等行为严重干扰黄乐平律师的生活和工作,这些人扬言只要黄乐平律师放弃代理我的案件,就停止对他的一切攻击和恶意投诉。但黄律师不畏邪恶,依然全力以赴,仅代理词就修改了近20稿,写了2万多字。黄律师因为帮助我而受到伤害让我深感愧疚,但黄律师对我没有半句怨言,反而是不断地宽慰我。正是因为遇见了黄律师这样的好律师,我的案子才绝处逢生,在青岛市城阳区法院赢得了最终的判决。

赔偿金额并不重要,关键是用法律还原了我江歌被害的真相!

此时此刻,我实在无法用语言来表达自己的感激之情。

我为黄律师和他的团队特意定制了一面锦旗“雪中送炭真君子,匡扶正义好律师”!今日亲自赴京为黄律师敬上!

如果不是黄律师挺身而出,尽心尽力帮助我母女讨公道,我的人生早就无望了。我真心希望社会多一些黄乐平这样的好律师,让受害者感受到社会的温暖、让无助者感受到生活的希望!

在此真诚的感谢北京义贤律师事务所主任黄乐平律师和他的团队。


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