目前烯炔烃氢氨基甲酰化反应大多依赖于昂贵的均相或多相Pd 催化剂,存在催化剂用量高,反应活性低,区域选择性差,底物范围有限以及反应条件苛刻等弊端,严重制约了烯炔烃氢氨基甲酰化反应的实际应用。
前期,青岛能源所杨勇研究员带领的低碳催化转化研究组通过动态亚胺化学成功地开发了一种骨架中含有三苯基膦结构单元的功能性多孔有机分子笼(PPOC)(ACS Appl. Mater. Interfaces, 2020, 12, 53141.)。基于Pd@PPOC催化剂中PdNPs与分子笼骨架中膦配体间强相互作用以及具有独特的空腔和开放的窗口多孔分子笼在有机溶剂中优异的可溶性特点,近期,通过系统的条件优化,实现了烯烃和炔烃与胺和CO的高效高选择性氢氨基甲酰化。该催化反应具有广泛的官能团耐受性和底物适用性,并以高收率合成了一系列支链酰胺和α,β-不饱和酰胺。与目前最先进的工业催化剂对比,Pd@PPOC表现出更优秀的催化活性和区域选择性。此外,这种可溶性非均相 Pd催化剂具有高稳定性和易分离和回收使用的优势。本研究工作展示了功能性多孔有机分子笼PPOC在选择性催化中的应用潜力,也为烯炔烃的氢氨基甲酰化提供了绿色高效新途径。相关研究成果已经申请发明专利,并作为内封面和热点文章发表在Green Chemistry《绿色化学》上。
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