哈哈哈今天是j人的一天！！
今晚狠狠保佑我一觉睡到明早7点半[加油][加油]
沙棘汁我终于知道兑什么喝了！！椰子水[哇]没想到莫名其妙的好喝[doge][打call]
呜呜呜呜现在才知道煎牛排的时候再煎一点大蒜有多好吃了呜呜呜呜呜[苦涩]菠菜我此生最恨hh没办法谁让他补铁呢[可爱]滑蛋！俺一次就成功噜[污]厉害的嘞[加油]
和姐夜晚散步呢 别有一番感觉[打call]准嘟很喜欢春风沉醉的晚上[加油]
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#化学每日一文# 青海大学贾强强副教授：基于UPLC-Q-Orbitrap MS技术的沙棘黄酮类成分分析
引用本文:杨祖凡，王倩，赵晴，等. 基于UPLC-Q-Orbitrap MS技术分析沙棘果实中黄酮类成分[J]. 化学试剂，2024，46（2）：95-106.
DOI:10.13822/j.cnki.hxsj.2023.0726
背景介绍
沙棘作为药食同源的植物，其主要的功能性成分为黄酮类物质，具有多种药理活性。然而，目前对沙棘果中黄酮类物质的定性研究主要集中在基于在线数据库进行初步鉴定或仅对其中高含量的成分进行鉴定，缺乏基于LC-MS全成分视角的化学成分系统表征。天然药物发挥药效的物质基础不一定只是高含量的成分，其可能通过多靶点多成分联合作用而发挥其治疗作用，因此利用现代分析技术对沙棘果实中黄酮类物质进行系统剖析至关重要。
文章亮点
1.基于自建成分数据库的UPLC-Q-Orbitrap MS技术，快速全面地剖析了青海地区沙棘果中黄酮类物质的化学组成；
2.通过化学计量学分析方法比较了西北地区沙棘主产区的沙棘果黄酮类化合物的组分及差异变化；
3.为我国西北地区的沙棘黄酮类物质基础和资源利用研究奠定了基础。
内容介绍
1 实验部分
1.1 主要仪器与试剂
1.2 实验方法
1.2.1 沙棘黄酮提取物的制备
沙棘干果在弃除坏果，剔除果柄后，粉碎过50目筛。按料液比1 : 25 (g/mL)加入80%乙醇浸提（含0.1%盐酸），温度45℃，超声重复提取2次。滤液于旋转蒸发仪45℃避光浓缩至无醇味。采用AB-8大孔树脂对以上浓缩样品进行纯化。将经大孔树脂纯化后的黄酮样品于45℃旋转蒸发50 min，再经-70℃预冻后冷冻干燥得到黄酮提取物粉末，置于-20℃冰箱中避光保存。
1.2.2 标准品溶液制备
分别取异荭草素、木犀草素、槲皮素、芦丁、儿茶素、山奈酚-3-O-芸香糖，表儿茶素和异鼠李素对照品适量，精密称定。精密吸取各对照品溶液1 mL，加入80%甲醇定容至刻度线，即得混合标准储备液，保存于4℃。
1.2.3 供试品溶液制备
1.2.4 LC-MS分析条件
1.2.5 化学成分数据库的建立
通过保留时间、误差在5 μg/ml以内的准确质量以及合理的裂解途径对候选化合物进行鉴定，并利用在线数据库Mzcloud进一步对鉴定出的成分进行二级碎片匹配鉴定，进一步补充和验证自建数据库搜索结果。
1.2.3 统计分析
利用多元统计分析方法，利用SIMCA 14.1软件对得到的数据进行主成分分析（PCA）、层次聚类分析（HCA）、正交偏最小二乘判别分析（OPLS-DA）。
2 结果与讨论
2.1 黄酮类化合物LC-MS鉴定
通过保留时间比对，精确分子量匹配和MS/MS碎片信息分析，共鉴定出58个黄酮类化合物。所有化合物的提取离子流色谱图（EIC）如图1所示。
2.2.1 黄酮及黄酮醇类化合物的质谱裂解规律
定性分析结果表明，沙棘果中主要的黄酮类物质为黄酮醇苷类，这些苷类的苷元主要为槲皮素、异鼠李素、山奈酚和杨梅素等。以异荭草素和槲皮素3-O-芸香糖苷-7-O-葡萄糖苷为例对黄酮及黄酮醇类化合物的质谱裂解规律进行讨论，如图2 所示。
2.2.2 花色素类化合物的质谱裂解规律
花色苷具有黄酮类化合物特有的C6-C3-C6碳骨架结构，是由花色素（即花色苷的苷元）与不同的糖通过糖苷键缩合而成的一种黄酮类物质。化合物13、化合物17的二级质谱图如图3所示。
2.2.3 二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物的质谱裂解规律
二氢黄酮类为黄酮类C2-C3位的双键氢化后的衍生物，此类植物成分多数带有羟基或甲氧基，当C3位上带有羟基时，统称为二氢黄酮醇[39]。化合物38、化合物4的二级质谱图如图4所示。
2.2.4 其他黄酮类化合物的质谱裂解规律
沙棘果实中还鉴定出了查耳酮类和黄烷醇类化合物。化合物6、化合物34的二级质谱图如图5所示。
2.3 不同产地沙棘的比较分析
2.3.1 PCA和HCA分析
采用无监督的聚类分析方法（PCA）比较不同产地沙棘化学成分的异同（图6a），沙棘样本的层次聚类分析（HCA）如图6b所示。
2.3.2 差异黄酮类成分的筛选
2.3.3 差异积累的黄酮类化合物（DAFs）分析
在PCA和OPLS-DA多元统计分析的基础上，采用差异倍数（Fold change）和OPLS-DA模型的VIP值相结合的方法，结合之前鉴定的58种化学成分，筛选差异的黄酮类成分，如图7所示。
3 结论
本文通过系统性文献查阅，自建浆果黄酮类物质化学成分数据库，并联用UPLC-Q-Orbitrap-MS技术，建立了快速且全面地剖析沙棘果中黄酮类物质的方法。最终共鉴定出58种黄酮类化合物，包括34个黄酮醇类、4个黄酮类、14个花色素类、1个二氢黄酮类、2个二氢黄酮醇类，2个黄烷醇和1个二氢查耳酮，其中14个花色素类化合物为首次在沙棘果实中鉴定。相比于前人鉴定沙棘果中黄酮类化合物的局限性，本研究一定程度上丰富了沙棘果中黄酮类化合物鉴定的种类和数量。
此外，结合化学计量学分析方法（HCA、PCA和OPLS-DA）对不同产地的沙棘果实进行代谢轮廓分析，结果显示，各批样品可根据其产地来源进行聚类，并最终筛选出38种差异积累的黄酮类化合物，且大多数关键差异积累的黄酮类化合物在青海和西藏产地的积累量高于其他产地。
引用本文:杨祖凡，王倩，赵晴，等. 基于UPLC-Q-Orbitrap MS技术分析沙棘果实中黄酮类成分[J]. 化学试剂，2024，46（2）：95-106.
DOI:10.13822/j.cnki.hxsj.2023.0726
背景介绍
沙棘作为药食同源的植物，其主要的功能性成分为黄酮类物质，具有多种药理活性。然而，目前对沙棘果中黄酮类物质的定性研究主要集中在基于在线数据库进行初步鉴定或仅对其中高含量的成分进行鉴定，缺乏基于LC-MS全成分视角的化学成分系统表征。天然药物发挥药效的物质基础不一定只是高含量的成分，其可能通过多靶点多成分联合作用而发挥其治疗作用，因此利用现代分析技术对沙棘果实中黄酮类物质进行系统剖析至关重要。
文章亮点
1.基于自建成分数据库的UPLC-Q-Orbitrap MS技术，快速全面地剖析了青海地区沙棘果中黄酮类物质的化学组成；
2.通过化学计量学分析方法比较了西北地区沙棘主产区的沙棘果黄酮类化合物的组分及差异变化；
3.为我国西北地区的沙棘黄酮类物质基础和资源利用研究奠定了基础。
内容介绍
1 实验部分
1.1 主要仪器与试剂
1.2 实验方法
1.2.1 沙棘黄酮提取物的制备
沙棘干果在弃除坏果，剔除果柄后，粉碎过50目筛。按料液比1 : 25 (g/mL)加入80%乙醇浸提（含0.1%盐酸），温度45℃，超声重复提取2次。滤液于旋转蒸发仪45℃避光浓缩至无醇味。采用AB-8大孔树脂对以上浓缩样品进行纯化。将经大孔树脂纯化后的黄酮样品于45℃旋转蒸发50 min，再经-70℃预冻后冷冻干燥得到黄酮提取物粉末，置于-20℃冰箱中避光保存。
1.2.2 标准品溶液制备
分别取异荭草素、木犀草素、槲皮素、芦丁、儿茶素、山奈酚-3-O-芸香糖，表儿茶素和异鼠李素对照品适量，精密称定。精密吸取各对照品溶液1 mL，加入80%甲醇定容至刻度线，即得混合标准储备液，保存于4℃。
1.2.3 供试品溶液制备
1.2.4 LC-MS分析条件
1.2.5 化学成分数据库的建立
通过保留时间、误差在5 μg/ml以内的准确质量以及合理的裂解途径对候选化合物进行鉴定，并利用在线数据库Mzcloud进一步对鉴定出的成分进行二级碎片匹配鉴定，进一步补充和验证自建数据库搜索结果。
1.2.3 统计分析
利用多元统计分析方法，利用SIMCA 14.1软件对得到的数据进行主成分分析（PCA）、层次聚类分析（HCA）、正交偏最小二乘判别分析（OPLS-DA）。
2 结果与讨论
2.1 黄酮类化合物LC-MS鉴定
通过保留时间比对，精确分子量匹配和MS/MS碎片信息分析，共鉴定出58个黄酮类化合物。所有化合物的提取离子流色谱图（EIC）如图1所示。
2.2.1 黄酮及黄酮醇类化合物的质谱裂解规律
定性分析结果表明，沙棘果中主要的黄酮类物质为黄酮醇苷类，这些苷类的苷元主要为槲皮素、异鼠李素、山奈酚和杨梅素等。以异荭草素和槲皮素3-O-芸香糖苷-7-O-葡萄糖苷为例对黄酮及黄酮醇类化合物的质谱裂解规律进行讨论，如图2 所示。
2.2.2 花色素类化合物的质谱裂解规律
花色苷具有黄酮类化合物特有的C6-C3-C6碳骨架结构，是由花色素（即花色苷的苷元）与不同的糖通过糖苷键缩合而成的一种黄酮类物质。化合物13、化合物17的二级质谱图如图3所示。
2.2.3 二氢黄酮及二氢黄酮醇类化合物的质谱裂解规律
二氢黄酮类为黄酮类C2-C3位的双键氢化后的衍生物，此类植物成分多数带有羟基或甲氧基，当C3位上带有羟基时，统称为二氢黄酮醇[39]。化合物38、化合物4的二级质谱图如图4所示。
2.2.4 其他黄酮类化合物的质谱裂解规律
沙棘果实中还鉴定出了查耳酮类和黄烷醇类化合物。化合物6、化合物34的二级质谱图如图5所示。
2.3 不同产地沙棘的比较分析
2.3.1 PCA和HCA分析
采用无监督的聚类分析方法（PCA）比较不同产地沙棘化学成分的异同（图6a），沙棘样本的层次聚类分析（HCA）如图6b所示。
2.3.2 差异黄酮类成分的筛选
2.3.3 差异积累的黄酮类化合物（DAFs）分析
在PCA和OPLS-DA多元统计分析的基础上，采用差异倍数（Fold change）和OPLS-DA模型的VIP值相结合的方法，结合之前鉴定的58种化学成分，筛选差异的黄酮类成分，如图7所示。
3 结论
本文通过系统性文献查阅，自建浆果黄酮类物质化学成分数据库，并联用UPLC-Q-Orbitrap-MS技术，建立了快速且全面地剖析沙棘果中黄酮类物质的方法。最终共鉴定出58种黄酮类化合物，包括34个黄酮醇类、4个黄酮类、14个花色素类、1个二氢黄酮类、2个二氢黄酮醇类，2个黄烷醇和1个二氢查耳酮，其中14个花色素类化合物为首次在沙棘果实中鉴定。相比于前人鉴定沙棘果中黄酮类化合物的局限性，本研究一定程度上丰富了沙棘果中黄酮类化合物鉴定的种类和数量。
此外，结合化学计量学分析方法（HCA、PCA和OPLS-DA）对不同产地的沙棘果实进行代谢轮廓分析，结果显示，各批样品可根据其产地来源进行聚类，并最终筛选出38种差异积累的黄酮类化合物，且大多数关键差异积累的黄酮类化合物在青海和西藏产地的积累量高于其他产地。
102种最新药食同源目录及养生中药材大全（按拼音顺序排列）#药食同源#
一、既是食品又是药品的物品名单（按拼音顺序排列）102种 ，包含2023年11月17日正式加入的9种。
B、八角茴香、白芷、白果、白扁豆、白扁豆花、百合、薄荷7种。
C 、赤小豆、草果2种。
D 、丁香、刀豆、代代花、淡竹叶、淡豆豉、当归、荜茇、党参、杜仲叶9种。
E 、阿胶1种。
F 、佛手、茯苓、蜂蜜、榧子、蝮蛇、覆盆子6种。
G 、甘草、枸杞子、高良姜、葛根4种。
H 、花椒、荷叶、黄芥子、黄精、黑芝麻、黑胡椒、槐米、槐花、藿香、黄芪10种。
J 、决明子、鸡内金、金银花、姜（生姜、干姜）、桔红、桔梗、菊花、菊苣、橘皮、姜黄10种。
K、 昆布1种。
L 、龙眼肉（桂圆）、罗汉果、莱菔子、莲子、灵芝5种。
M 、马齿苋、木瓜、火麻仁、牡蛎、麦芽5种。
P 、胖大海、蒲公英2种。
Q 、芡实、青果2种。
R 、肉豆蔻、肉桂、肉苁蓉(荒漠)3种。
S 、山药、山楂、沙棘、砂仁、桑叶、桑椹、酸枣仁、山奈、山茱萸9种。
T、 桃仁、铁皮石斛、天麻3种。
W、 乌梢蛇、乌梅2种。
X 、小茴香、小蓟、杏仁（甜、苦）、香橼、香薷、鲜白茅根、鲜芦根、薤白、西红花、西洋参10种。
Y、 玉竹、余甘子、郁李仁、鱼腥草、益智仁、薏苡仁6种。
Z、 枣（大枣、酸枣、黑枣）、枳椇子、栀子、紫苏、紫苏籽5种。
二、可用于保健食品的物品名单（按拼音顺序排列） 114种
B、 巴戟天、北沙参、白芨、白术、白芍、白豆蔻、补骨脂、柏子仁、荜茇、 鳖甲10种。
C 、川牛膝、川贝母、川芎、车前子、车前草、苍术、赤芍、侧柏叶、刺五加、刺玫果10种。
D、 大蓟、丹参、地骨皮、当归、杜仲、杜仲叶、党参7种。
F、 番泻叶、蜂胶2种。
G、 龟甲、骨碎补、蛤蚧3种。
H 、红花、红景天、怀牛膝、厚朴、厚朴花、胡芦巴、黄芪、湖北贝母、槐实9种。
J、 金荞麦、金樱子、姜黄、绞股蓝、韭菜子、积雪草、蒺藜7种。
K、 诃子、苦丁茶2种。
L 、罗布麻、芦荟2种。
M 、马鹿胎、马鹿茸、马鹿骨、木香、木贼、牡丹皮、麦门冬、玫瑰花、玫瑰茄、墨旱莲10种。
N 、女贞子、牛蒡子、牛蒡根3种。
P、 平贝母、佩兰、蒲黄3种。
Q 、青皮、茜草2种。
R 、人参、人参叶、人参果3种。
S 、三七、山茱萸、升麻、生地黄、生何首乌、石决明、石斛（需提供可使用证明）、沙苑子、首乌藤、桑白皮、桑枝、酸角、熟大黄、熟地黄14种。
T、 土茯苓、天门冬、天麻、太子参、菟丝子5种。
W 、五加皮、五味子、吴茱萸3种。
X、 玄参、西洋参、香附3种。
Y 、远志、益母草、淫羊藿、野菊花、银杏叶、越橘6种。
Z 、竹茹、制大黄、制何首乌、泽兰、泽泻、知母、枳壳、枳实、珍珠、浙贝母10种。
#养生##中医养生#
一、既是食品又是药品的物品名单（按拼音顺序排列）102种 ，包含2023年11月17日正式加入的9种。
B、八角茴香、白芷、白果、白扁豆、白扁豆花、百合、薄荷7种。
C 、赤小豆、草果2种。
D 、丁香、刀豆、代代花、淡竹叶、淡豆豉、当归、荜茇、党参、杜仲叶9种。
E 、阿胶1种。
F 、佛手、茯苓、蜂蜜、榧子、蝮蛇、覆盆子6种。
G 、甘草、枸杞子、高良姜、葛根4种。
H 、花椒、荷叶、黄芥子、黄精、黑芝麻、黑胡椒、槐米、槐花、藿香、黄芪10种。
J 、决明子、鸡内金、金银花、姜（生姜、干姜）、桔红、桔梗、菊花、菊苣、橘皮、姜黄10种。
K、 昆布1种。
L 、龙眼肉（桂圆）、罗汉果、莱菔子、莲子、灵芝5种。
M 、马齿苋、木瓜、火麻仁、牡蛎、麦芽5种。
P 、胖大海、蒲公英2种。
Q 、芡实、青果2种。
R 、肉豆蔻、肉桂、肉苁蓉(荒漠)3种。
S 、山药、山楂、沙棘、砂仁、桑叶、桑椹、酸枣仁、山奈、山茱萸9种。
T、 桃仁、铁皮石斛、天麻3种。
W、 乌梢蛇、乌梅2种。
X 、小茴香、小蓟、杏仁（甜、苦）、香橼、香薷、鲜白茅根、鲜芦根、薤白、西红花、西洋参10种。
Y、 玉竹、余甘子、郁李仁、鱼腥草、益智仁、薏苡仁6种。
Z、 枣（大枣、酸枣、黑枣）、枳椇子、栀子、紫苏、紫苏籽5种。
二、可用于保健食品的物品名单（按拼音顺序排列） 114种
B、 巴戟天、北沙参、白芨、白术、白芍、白豆蔻、补骨脂、柏子仁、荜茇、 鳖甲10种。
C 、川牛膝、川贝母、川芎、车前子、车前草、苍术、赤芍、侧柏叶、刺五加、刺玫果10种。
D、 大蓟、丹参、地骨皮、当归、杜仲、杜仲叶、党参7种。
F、 番泻叶、蜂胶2种。
G、 龟甲、骨碎补、蛤蚧3种。
H 、红花、红景天、怀牛膝、厚朴、厚朴花、胡芦巴、黄芪、湖北贝母、槐实9种。
J、 金荞麦、金樱子、姜黄、绞股蓝、韭菜子、积雪草、蒺藜7种。
K、 诃子、苦丁茶2种。
L 、罗布麻、芦荟2种。
M 、马鹿胎、马鹿茸、马鹿骨、木香、木贼、牡丹皮、麦门冬、玫瑰花、玫瑰茄、墨旱莲10种。
N 、女贞子、牛蒡子、牛蒡根3种。
P、 平贝母、佩兰、蒲黄3种。
Q 、青皮、茜草2种。
R 、人参、人参叶、人参果3种。
S 、三七、山茱萸、升麻、生地黄、生何首乌、石决明、石斛（需提供可使用证明）、沙苑子、首乌藤、桑白皮、桑枝、酸角、熟大黄、熟地黄14种。
T、 土茯苓、天门冬、天麻、太子参、菟丝子5种。
W 、五加皮、五味子、吴茱萸3种。
X、 玄参、西洋参、香附3种。
Y 、远志、益母草、淫羊藿、野菊花、银杏叶、越橘6种。
Z 、竹茹、制大黄、制何首乌、泽兰、泽泻、知母、枳壳、枳实、珍珠、浙贝母10种。
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