不是晶体也不是非晶体 次晶态金刚石这样“诞生”

  围绕在我们身边的固体物质,无论是尘埃沙砾还是金属宝石,其本质都是由原子在空间中堆积而成的。而根据原子的堆积是否有序,固体物质又可以被划分为晶体和非晶体。我们通常认为,在晶体材料中原子的排布均匀且规则,而非晶体的原子排列呈现出普遍的无序性。

  近日,北京高压科学研究中心研究员缑慧阳等在高温高压条件下合成了一种新形态的金刚石——次晶态金刚石。该项成果的问世在结构拓扑上链接了非晶态和晶态,对于揭示非晶材料复杂的结构本质具有深远意义。

  该研究成果在线发表于权威学术期刊《自然》杂志。

  在晶体与非晶体之间

  围绕在我们身边的固体物质,无论是尘埃沙砾还是金属宝石,其本质都是由原子在空间中堆积而成的。而根据原子的堆积是否有序,固体物质又可以被划分为晶体和非晶体。在晶体中,原子在三维空间上具有特定的堆积次序,其晶体结构可以用一个小的结构单元周期性表达。且在宏观视角下,我们无法分辨出其中的不连续性,因此我们通常认为,在晶体材料中原子的排布是均匀且规则的。同时,这也使得晶体材料的各个部分具有相同的物理、化学性质。

  而与此相对,非晶体材料中的原子则缺乏长程的周期性排列,仅存在着短程有序性,即每个原子只在小范围内与其临近的原子在排列上呈现出一定的规则性。因此从宏观上观察,其原子排列呈现出普遍的无序性。而这种非晶体在结构上的差异,也直接导致其在力、声、光、电、磁、热等各方面材料性能上表现出极大不同。我们日常随处可见的玻璃便是最典型的非晶体材料之一。

  缑慧阳表示,传统意义上一般将原子在0—0.5纳米直径范围内呈现出的有序性称为短程有序,0.5—2.0纳米范围内呈现出的有序性称为中程有序,大于2.0纳米的则称为长程有序。但他也提到,在实际的工作中,更常采用的方法是以有序配位壳层的数量来定义空间有序性,这是考虑到不同材料之间由于键长等差异导致的空间尺寸差异。

  然而物质世界变幻无穷。研究人员发现,当温度升高时,晶体中的长程有序性会显著降低,逐渐向短程有序过渡,此时理解两种状态之间的差别变得异常困难。

  那么对固体,尤其是强共价和类共价固体来说,在长程有序和短程有序之间,是否存在着一种中间态?为了探索这一结构之谜,理论科学家们提出了一种“次晶态”结构模型。“1930年以来,次晶态的概念偶尔出现在科学界,1950年德国霍斯曼教授基于一些软物质的发现,提出次晶态作为独立于晶体和非晶体的一种状态。”缑慧阳说,该概念在1980年前后逐渐被推广到聚合物、胶体、生物材料,甚至一些熔融态金属和合金、玻璃中。然而,在共价键合和类共价键合的材料中,科学家们却一直未能在自然界或实验室中发现这种完全由中程有序的次晶组成,而又不具有长程有序性的物质状态。尽管其曾经在半导体材料硅中提出过,但含量只有不到18%,而对于同族的金刚石来说,则一直没有相关研究涉及,更没有实验现象和证据。

  处理后的富勒烯“不负众望”

  但科学界不是没有过尝试。自次晶态概念被提出后,科学家们一直试图将这一状态从理论概念拓宽到各种各样的物质中。

  缑慧阳介绍,2017年北京高压科学研究中心研究员曾徵丹等便曾利用金刚石对顶压机结合激光加热技术,成功在40—50吉帕和1800开尔文的压强、温度条件下合成出非晶态金刚石,然而极高的压强限制了合成样品的尺寸。该项成果成功地确定了sp3键合的非晶金刚石的真实存在,并且能够将其保留下来。

  而且,科学界与工业界已经掌握了制备纳米级金刚石的技术,且纳米金刚石在各个领域得到了非常广泛的应用,具有广泛的实用价值。基于这样的研究背景,缑慧阳团队决定利用当下最先进的大腔体高温高压技术,突破传统大体积压机的压力范围,进行30吉帕以上压强的毫米级样品的研究。

  缑慧阳和团队选取了不同特点的前驱物,分别是富勒烯、玻璃碳和洋葱碳,旨在探索不同前驱物在高压下的结构及微结构的转变过程和路径。和预想中的一样,研究团队在30吉帕压强下,1800开尔文以上的高温范围内,观察到了纳米金刚石的形成。但是只有富勒烯在30吉帕和1500—1600开尔文的压强、温度条件下出现了能够保留到常压的、具有中程有序的非晶金刚石,这是此前从未有过的发现。

  但仅是发现还不够,要想对其进行深入细致的研究,还要求研究者能够对这种截留的具有中程有序的非晶金刚石进行详细的结构表征和模型构建。于是,缑慧阳及其合作者通过X射线、对关联函数、谱学、透射电镜等方法对其结构与微结构进行表征,并采用先进的大尺度分子动力学模拟对其进行详细对比和模型构建,最终将其识别确定为次晶态金刚石。这种结构的金刚石本质上是在非晶基体中引入纳米尺寸的中程有序结构。其发现不仅使研究者深入理解了这种特殊的金刚石,掌握了其独特性,更是填补了非晶结构和晶体结构之间原子排列尺度上的缺失环节,为深层次理解非晶材料的复杂结构提供了密钥。

  三个因素协调是关键

  缑慧阳认为,此次能够成功合成次晶态金刚石,原因除了非晶金刚石自身具有更高的短程有序性外,还取决于三方面的决定性因素,即对于前驱物的选择、适宜的压力与温度以及对保温时间的控制。

  在前驱物的选择上,缑慧阳团队选择了碳的三种同素异形体分别进行尝试,并最终在富勒烯上成功取得突破。富勒烯化学式为C60,由于每个分子中包含60个碳原子,并呈现出12个五边形所组成的球状,也被形象地称为足球烯。

  缑慧阳向记者分析道,在高压的作用下,C60分子间的聚合作用为形成高密度的sp3键合提供了均匀的形核点,这使得在较低的压力和温度下形成sp3含量接近100%的非晶金刚石成为可能。而30吉帕甚至更高的压力则有助于提高形核的密度,再配合以适当的温度,便能够促进sp2向sp3转变,并抑制其快速地结晶。随后,经过适当时间的等温退火,便可使得非晶金刚石中逐步、动态地出现大量次晶态。

  同时,缑慧阳也表示,或许除了富勒烯外,其他两种前驱体也可能会在某个温压区间内生成纳米级次晶金刚石,但仅就目前其所探索的压强、温度、时间范围内,尚未捕捉到。因此他认为,发现并成功截留次晶这种亚稳状态的关键正是在于对压强、温度和时间的有效把控,只有实现三者的完美协调,才能取得理想中的结果。

  另一方面,此次研究能够取得突破性进展,同样离不开大腔体高温高压技术的发展。根据缑慧阳介绍,大腔体压机技术目前已经相对成熟,但在常规的压力组装方式下,传统大腔体压机的压力极限一般为27吉帕。而北京高压科学研究中心的科研人员通过改变碳化钨压砧的几何形状和对一级压砧进行精确控制,将压力提升到了30—50吉帕。同时,缑慧阳团队还利用高质量的碳化钨压砧,不进行任何调整,优化组装方式,实现了2000摄氏度下毫米量级的30吉帕高压。

  除了填补理论上的空白,次晶态金刚石的合成更具备广泛的应用价值。次晶态金刚石除了具有和普通晶体金刚石相当的力学性能以外,还有非常独特的可调节的光学性能。“这意味着次晶态金刚石可能会是一个极端条件下非常良好的窗口材料。”缑慧阳指出,由于次晶态金刚石具有非常宽的荧光峰和较高的热稳定性,预期未来将在包括生物医学等在内的多个领域产生更加广泛的应用。

  来源:科技日报

【财经新闻早知道】证监会公布《上市公司股票停复牌规则》

宏观经济

◆银保监会原副主席王兆星:金融风险不可能清零。关键是要增强金融体系自身的免疫力,增强金融体系防范和化解风险的能力,增强金融体系的韧性和抗周期能力。这些能力不是自然形成和一蹴而就的,而是要通过持续的深化改革、不断创新来提升肌体的优胜劣汰和自我更新能力。

◆证监会公布《上市公司股票停复牌规则》,明确上市公司不得滥用停牌或复牌损害投资者合法权益。此外,为避免造成市场扰动,删除上市公司停复牌申请被交易所拒绝时的披露要求。上市公司如发生应当披露的重大事项,仍需按照分阶段披露原则及时履行信息披露义务。

◆据中央纪委国家监委网站消息,中国人寿保险(集团)公司党委书记、董事长王滨涉嫌严重违纪违法,目前正接受中央纪委国家监委纪律审查和监察调查。

◆国家发改委环资司召开专题会议要求,2022年,要把碳达峰碳中和摆在环资工作的突出位置,完善能耗双控政策,新增可再生能源和原料用能不纳入能源消费总量控制。

◆证监会就《证券公司科创板股票做市交易业务试点规定(征求意见稿)》公开征求意见;同时,证监会修订《董监高持股变动规则》:优化禁止交易“窗口期”,删除短线交易的规定。

◆中国证券业协会近日向券商下发薪酬管理制度调研的通知,要求券商在1月17日17点前提交反馈意见。

◆国务院办公厅印发推进多式联运发展优化调整运输结构工作方案,目标到2025年全国铁路和水路货运量比2020年分别增长10%和12%左右,推动大宗物资“公转铁、公转水”,中长距离运输时主要采用铁路、水路运输,短距离运输时优先采用封闭式皮带廊道或新能源车船。

行业动向

◆证监会:对赣锋锂业、九台农商行两家企业出具境外上市反馈意见。要求赣锋锂业详细说明公司前次募集资金使用和上市后现金分红情况,并结合上述情况及整体战略规划说明本次募资必要性及募资规模合理性;要求九台农商行详细说明股东是否存在占用该行资金、违规借款等情形,关联交易对业务独立性的影响等。

◆广东省政府召集多家房企开会,为部分企业项目收并购“牵线搭桥”,与会房企包括奥园集团、富力地产、保利地产、中海地产、越秀地产等国企和民企。

◆中证报:2022年开年以来,港股市场上已有44家上市公司出手回购。具体而言,腾讯控股分别在1月5日、1月6日进行股票回购,两次回购总金额为4.06亿港元。小米集团回购更为密集,其在1月3日至6日期间,每日均进行股票回购,期间回购金额为1.37亿港元。

◆中国基金报:私募基金2021年业绩出炉,量化策略表现抢眼,股票策略分化巨大。私募行业平均收益为12.43%,5亿规模以上,量化股票多头管理人的平均收益率为22.05%,而主观股票多头管理人的平均收益率为11.5%,程序化期货策略的平均业绩在8.18%。

◆中证网:业内人士称,随着疫情得到管控以及国民经济长期向好的趋势发展,商业地产开发投资额以及销售租赁活跃度提升,预计未来将进入稳步发展阶段。中长期来看,市场仍有较大的增长空间,长期向好的趋势愈加凸显。

◆中国房地产报:总体来看,集中供地政策实施首年郑州土拍高开低走。首批次土地供应中,房企抢地激烈;第二批次热度骤降,尽显“凉意”;第三批次“降温”持续,民企、品牌房企纷纷“躺平”,国企摘得全部公开地。业内称,行业的风险与机遇并存,一边是前期依靠土地红利和高周转的房企陆续退场,一边是具备资金优势的国企央企,同具备品牌和产品溢价的头部房企与本土实力房企仍然逆势拿地。

◆限售解禁:本周,共有69只限售股解禁,解禁数量共计61.22亿股,解禁市值达到685.55亿元。其中,豫园股份以229.08亿元排名解禁榜第一,东方盛虹和立中集团分别以68.64亿元、48.92亿元排名第二和第三。

◆上证报:近期碳酸锂价格的持续暴涨,业内人士称,近来碳酸锂供需关系持续紧张,每天都是按“时价”结算。涨价的核心原因还是下游需求爆发,主要是新能源电动车需求拉动正极材料尤其是磷酸铁锂需求大幅提升。业内称,短期内供需关系无法平衡,涨价行情或持续到年中。

◆上海环交所:上周,全国碳市场碳排放配额挂牌协议交易成交量458.37万吨,总成交额24652.84万元,收盘价57.59元/吨,周涨6.22%。

◆多家平台表示,数字人民币(试点版)APP上架后,日均新增推送数字人民币钱包用户数增超10倍。

公司动态

◆宏达新材:因涉嫌信息披露违法违规,证监会决定对公司进行立案调查。立案调查期间,将积极配合证监会的各项工作,严格按照规定履行信息披露义务。

◆华策影视:决定升级现有组织架构,将杭州事业群调整为杭州剧集中心,专注于电视剧业务发展,并且与大剧研发中心合并;将影院事业部与华策影业电影制作、投资、宣发业务整合,形成电影事业部;将佳韵社、橄榄、剧盟等版权业务整合为版权创业公司;成立专门元宇宙新业务部门。

◆中国海油:我国最大海上油田,渤海油田2021年原油产量达到3013.2万吨,成为我国第一大原油生产基地,原油增量约占全国增量的近50%。2021年,中国海油国内生产原油4864万吨,同比增长323万吨,增量占国内原油总增量的80%左右。

◆加拿大黑莓手机:宣布自1月4日起停止更新黑莓手机的服务系统,用户将不再能用这款手机执行一些基本操作,包括传输数据、上网、发信息和打电话,甚至不能拨打紧急求救电话。受影响机型包括运行黑莓操作系统的所有机型,少数几款运行安卓操作系统的黑莓手机不受影响。据悉,黑莓手机最高峰时曾位列全球前三名、累积8000万用户。

◆王健林旗下的万达地产集团近日再次调整组织架构,将原来的东区、西区、南区和北区四大区域,整合为南区和北区两大区域。

重要公告

◆陇神戎发停牌核查完成,股票1月10日开市起复牌。

◆扬杰科技:2021年净利同比预增90%-110%。

◆上汽集团:2021年新能源汽车销量同比增长128.93%。

◆悦康药业:与病原所合作开发广谱冠状病毒膜融合抑制剂多肽药物。

◆上海电力:预计2021年净亏损17.85亿元-19.85亿元。

◆信中利:与实控人汪超涌取得联系,确认其失联期间配合公安机关调查。

◆石大胜华:预计2021年第四季度净利环比增186%-239%。

◆美锦能源:2021年净利同比预增260%-331%。

◆包钢股份:与北方稀土续签稀土精矿供应合同,稀土精矿交易价格上调。

◆容百科技:与宁德时代签订战略合作暨长期供货协议。

◆融创中国:2021年实现合同销售金额约人民币5973.6亿元,同比增长4%。

聚焦山东省委经济工作会议|为高水平对外开放“探路”!人民日报海外版聚焦山东自贸试验区等地#山东经济工作会议#
12月28日,《人民日报海外版》第六版以《这一年,自贸试验区干得咋样?》为题,聚焦山东自贸试验区等地进行报道,以下为报道全文:
中国已设立21个自贸试验区及海南自贸港,为高水平对外开放“探路”——

这一年,自贸试验区干得咋样?

2021年是“十四五”规划开局之年,也是中国加入世界贸易组织20周年。20年来,中国关税总水平由15.3%降至7.4%,深度融入了世界经济。特别是近年来,中国先后在全国范围内建立21个自由贸易试验区和海南自由贸易港(下简称“自贸试验区”),更大范围、更宽领域、更深层次对外开放进一步深化,以开放促改革、促发展成效不断显现。

国家统计局最新数据显示,2021年1—11月,货物进出口总额353903亿元,同比增长22.0%,交出了一份闪亮的开放成绩单。这其中,中国各地的自贸试验区做了哪些重点工作,又有哪些亮点?

大胆探索提升效率

今年以来,各自贸试验区以制度创新为核心,大胆试、大胆闯、自主改,充分发挥了“试验田”的重要作用。

有的创新转型,拓展进出口通道。12月11日,来自淄博、临沂、义乌等地的一批零配件及设备汇集在山东济南章锦综合保税区欧亚运贸集结中心。随后,一部分运往黄岛码头赶装发往印尼雅加达的货轮,另一部分运抵董家铁路货运站,登上开往哈萨克斯坦阿拉木图的班列。

“今年的变化,让我需要重新认识货物进出口运输这个行业了!”济南陆港保税物流有限公司副总经理刘越说,企业所在地“不临空、不靠港”,企业的主营业务也一直仅限于货物集结。因为区位原因,周围外贸企业规模也比较小,进出口“拼”个集装箱有时都费劲,难以形成规模效应。

改变,来自于章锦综保区与济南高新区、山东自贸试验区济南片区实现“三区叠加”。一方面,山东自贸试验区建设为海运、中欧班列、航空国际运输业务提供的硬件补充与政策支撑,拓宽了“济南国际物流大通道”,除了山东省内,周边省份的货源也开始向济南集结。另一方面,自贸试验区的发展也进一步激发了当地经济活力。今年以来,山东自贸试验区济南片区新增企业突破1万家,较去年同期增长21%,实际利用外资近20亿美元。“如果说以前公司的发展是一步步走,那么现在我们得跑起来!”刘越说。

有的从细节入手,有效解决企业痛点。12月16日上午,2021年宁波舟山港装卸的第3000万标准箱在梅山港区智慧码头起吊。这标志着,宁波舟山港成为继上海港、新加坡港之后全球第三个3000万级集装箱大港,也是2011年以来中国第二个突破3000万标准箱的超级大港。成绩背后,离不开自贸试验区相关改革举措的支持。

就拿集装箱运输车辆来说,“扎堆”引发的加油难、加油贵等一系列问题,制约着港口吞吐效率。对此,作为浙江自贸试验区重要组成部分的宁波市北仑区试点推出“共享加油”模式,推动符合使用和安全要求的物流企业设立共享加油装置,将车辆的油品需求“化零为整”,从而降低了企业成本,提升了物流效率。

“公司有集装箱卡车43辆,平均每车每月需消耗柴油2.5吨以上。过去,这些集卡车大多在各地加油站以市场零售价添加柴油,实行‘共享加油’后,我们直接以批发价购进柴油,每升可比市场零售价低1.3元左右,仅此一项,每月至少能节省开支16万元。”宁波霞辉集装箱运输有限公司负责人程金辉说。

做足特色错位发展

自贸试验区横跨东中西部,如何做足特色、错位发展,是推动国内国际双循环相互促进的必然要求。

——用好政策支持。今年7月8日,海关总署印发了《海关对洋浦保税港区加工增值货物内销税收征管暂行办法》。短短15天后,洋浦港海关就受理放行了海南澳斯卡国际粮油有限公司加工增值内销的大豆油500吨。据介绍,这批大豆油进口货值455万元,享受免征关税41万元。此举也标志着海南自由贸易港“一线”放开、“二线”管住先行先试的加工增值内销税收征管政策落地实施。

该公司总经理张慧表示,海南自贸港加工增值30%内销免关税政策这一“大红包”帮助企业实实在在地降低了成本、获得了巨大商机。“自今年7月投产以来,公司累计完成加工增值业务95单,免征关税约1758万元。”

——培育市场主体。河南自贸试验区提供给本报记者的一份数据显示,2021年前10个月,河南自贸试验区新设立企业17262家,同比增长8%;新设外资企业60家,同比增长22.5%;实际利用外资16.3亿美元,增长16.1%,自贸试验区内市场主体加速成长、聚集。

这其中,因地制宜是关键。例如,今年5月,河南自贸试验区郑州片区、开封片区推出涉企行政审批服务事项跨片区通办,涉及企业设立、项目建设、税务登记、原产地证书签发等,使广大企业和个人充分享受到“放管服”改革带来的红利。再如,河南自贸试验区洛阳片区紧贴民营企业专业技术人才特点和工作实际,出台《民营经济组织专业技术人员职称评定工作办法》,进一步打破户籍、地域、身份、档案等制约,构建起高技能人才与工程技术人才职业发展通道,吸引了更多人才。

——优化监管制度。不久前,一列满载木料的中欧班列通过“铁路快通”模式经霍尔果斯铁路口岸入境后直接运抵成都,办理通关监管手续后快速放行。该批货物的顺利通关,标志着“铁路快通”业务模式正式在四川自贸试验区成都青白江铁路港片区落地,为后续口岸与内陆海关间的流程互通、监管互认、执法互助提供了切实有效的支撑。

“有了‘铁路快通’模式,货物在进境口岸无需办理转关,运抵成都后就可以办理通关监管手续,货物的整体通关时间比以前快了2到3天,单票通关成本可减少约1200元!”重庆博立通国际货运代理有限公司报关员陈璞说。

政策密集释放红利

商务部印发的《“十四五”商务发展规划》明确提出,要发挥自贸试验区先行先试作用,深化首创性、集成化、差别化改革探索,在促进国内外人才、资本、技术、数据等要素自由流动方面加大制度创新力度,强化自贸试验区生产要素聚集和市场配置能力。

今年以来,各地“十四五”规划也相继发布,对自贸试验区作出本地化的布局。河北自贸试验区提出加快建设贸易投资自由便利、高端高新产业集聚、金融服务开放创新、政府治理包容审慎、区域发展高度协同,努力建成“京津冀协同发展示范区、对外开放引领区、制度创新先行区和新兴产业集聚区”;广东自贸试验区提出,到2025年形成与高水平开放、高质量发展相匹配的“关、汇、税、融”制度体系,成为国际国内两个市场、在岸离岸两种业务、投资贸易金融物流等集聚融合的对外开放新高地;辽宁自贸试验区聚焦东北老工业基地振兴和东北亚开放新特点,提出努力打破要素聚集瓶颈、打造制度集成“创新区”……

据江苏自贸试验区连云港片区相关负责人介绍,连云港自贸片区获批两年来,切实担负起“为国家试制度,为地区谋发展”的历史使命,在制度创新、产业集群发展、优化营商环境上不断发力,累计形成制度创新成果105项,片区企业数14000余家,较获批前增加11倍。

“下一步,我们将发挥自贸试验区东西双向开放优势,用好陆桥沿线自贸试验区联盟,深度参与国内和国际分工。完善国际海港枢纽能级,加快绿色港口、智慧港口建设,深化大宗商品分拨中心建设。加快融入长三角一体化国家发展战略,协同打造连接长三角、覆盖苏北和鲁西南、服务陆桥沿线的区域发展开放新高地。”该负责人说。

中南财经政法大学数字经济研究院执行院长盘和林在接受本报记者采访时表示,全国21个自由贸易试验区和海南自由贸易港是中国对外开放的窗口。通过这扇窗口,中国建立了更加紧密的国际贸易关系,同时逐步推动资本项目开放,推动金融开放,从而进一步加大中国经济整体开放程度。

“这一年来,自贸试验区既为全国的稳外贸、稳外资作出了贡献,也为自身及周边区域外向型经济发展、产业发展作出了很大的推动。改革创新是自贸试验区的灵魂。目前,21个自贸试验区已向全国复制推广了数百条制度创新成果。未来,要进一步发挥对外开放排头兵效应,对标国际加大贸易投资自由化等创新突破,更好地引领开放。”盘和林说。


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