云南大学柳清菊教授团队与英国伦敦大学学院唐军旺教授团队、华东师范大学黄荣教授团队合作,以单原子铜锚定二氧化钛,成功制备新型光催化剂,其分解水制氢量子效率高达56%。这意味着“水变氢”有了一条可实用化的新路径。

把一些白色粉末扔进水里,不用电,也不用加热或消耗其他能源,就凭太阳光或LED光源照射,水就能源源不断分解成氢气和氧气。

更令人惊奇的是,即使经过几百个小时的实验,这种白色粉末的量并没有减少,只要有水和光照,氢气就能持续不断产生。

云南大学材料与能源学院实验室柳清菊已经成功开展了这个令人兴奋的实验,其相关论文已刊发在《自然-通讯》杂志上。

柳清菊团队通过大量研究发现,选用金属铜(Cu)改性二氧化钛(TiO2),采用特别的方法使铜以单原子形式牢固锚定于具有大比表面的TiO2纳米颗粒表面,单个原子作为化学反应的活性位点,使光催化活性达到最大化,产氢量子效率一下子就大幅提高到56%,在国际上首先实现了量子效率的突破。

01提高催化效率才能助推光解水制氢走向实用化

氢能是一种清洁无污染的可再生能源,燃烧值很高,可达每千克140兆焦耳,其具有来源丰富、燃烧产物无二次污染等优点,有望代替石油和天然气,因而受到世界范围的广泛关注。若能得以大规模实际应用,将为“双碳”目标的顺利实现作出贡献。

“目前,制备氢的主要方法有化石燃料制氢和电解水制氢,但两种方法都需消耗传统能源。”柳清菊向科技日报记者介绍,化石燃料制氢,二氧化碳排放量大,每生产1千克氢气,将产生10千克左右的二氧化碳;而电解水制氢也存在能耗和成本问题。“在环境和能源问题日益严重的今天,开发清洁、可持续、低成本的制氢技术,推进氢能的发展显得尤为迫切和重要。”柳清菊说,采用光催化技术,利用太阳能驱动水分解制氢是一种极具发展前途的新方法。

自1972年科学家发现二氧化钛半导体具有光催化性能以来,光解水制氢一直受到学术界及产业界的关注与重视。在能量大于或等于半导体禁带宽度的光照射下,光催化材料价带中的电子吸收入射光子的能量跃迁到导带,形成“电子—空穴”对,空穴和电子迁移到材料表面,与表面吸附的水分子发生氧化还原反应,也就是电子与水发生还原反应产生氢气,空穴氧化水产生氧气。

然而,由于电子带负电,空穴带正电,使得光催化材料中光照所产生的“电子—空穴”很容易复合,导致产氢量子效率低下,严重阻碍了光解水制氢的发展。因此,如何阻止“电子—空穴”的复合,提高光催化制氢效率,成为目前国际上光催化研究领域的重大挑战之一,也是制约光催化制氢技术实用化的瓶颈难题。

这其中,光催化材料是核心。而光催化材料的活性、稳定性和成本是决定光催化技术能否实际应用的关键。

02铜离子“补位”新型光催化材料设计制备突破瓶颈

金属单原子催化剂是近年来迅速发展起来的新型催化剂。相比传统金属催化剂,金属单原子催化剂中的原子以单个的形式负载在载体上,在催化反应中可充分参与反应,实现反应活性中心的最大化,利用效率可接近100%,在理论上可以同时提高催化活性并降低成本。

然而由于单原子具有极高的表面能,在合成和催化反应过程中容易团聚、稳定性差、寿命短且制备成本高,阻碍了其实际应用。

“这次起光催化作用的二氧化钛,是一种钛和氧规则排列的晶体,我们通过独特的合成工艺,在其中生成大量的钛空位。”柳清菊向记者解释,有了这些钛空位,就可以请铜离子来帮忙“补位”。

“通过对钛基有机框架材料MIL-125中钛空位的设计和可控合成,我们研制出具有大比表面积和丰富钛空位的二氧化钛纳米材料,以此为载体锚定过渡金属铜单原子,使铜与二氧化钛形成了牢固的‘铜—氧—钛’键。”柳清菊介绍,在光催化制氢反应过程中,一价阳离子铜和二价阳离子铜的可逆变化,大大促进了光生“电子—空穴”的分离和传输,大幅提高了光生电子的利用率,使产氢量子效率获得突破,达到56%。这项突破获得了欧洲科学院院士、伦敦大学学院光催化和材料化学终身教授唐军旺团队的验证。

03成本、工艺更“亲民”光解水制氢产业已初露曙光

新研制的二氧化钛基光催化材料,具有性能稳定、无毒、无二次污染等优点,且生物相容性好、制备方法简单、成本低,与传统方法相比优势明显。通常含贵金属的催化剂,催化活性高,但相应的成本也极高。“新材料中,我们用的是‘贱金属’铜,它储量大、价格低、易获得,这是成本降低的第一个方面。” 柳清菊介绍,此外,原有的催化材料中单个金属原子活性很大,很容易形成团簇,使得催化活性降低。

研发团队将铜原子牢固地锚定在钛空位上,不容易团聚,创新性地解决了这个问题,稳定时间很长,在常温常湿条件下,样品放置380天之久,仍然具有与新制备样品相当的产氢性能,进一步降低了产氢成本;另外,新型光催化材料制备工艺简单,无需昂贵的设备,使光催化制氢更加“亲民”。

近年来,柳清菊团队在实验室进行了大量的基础研究,包括材料设计、合成工艺、机理研究、性能优化等,已获得稳定的高性能光解水制氢光催化材料的实验室制备工艺,正准备开展放大工艺研发,为后续产业化奠定基础。虽然传统的光催化材料成本高、量子效率低,国内光催化产氢市场尚未成熟,但随着产业链衔接及相关政策的完善,光催化制氢产业化已是曙光初露。

对柳清菊团队而言,56%的产氢量子效率也不是终点。“我们还在继续努力,使效率进一步提高,如果能够提高到70%以上,对生产应用的意义将是不言而喻的。”柳清菊说,找准了方向,效率再提升将不是梦。随着光解水效率进一步提高和成本进一步降低,氢能时代将加速到来,人类也将还地球以绿水青山。#流程工业新闻#

#父母真的会偏心老二吗#
我在知乎的育儿板块写了几个答案以后,最近的咨询,有一部分是来跟我咨询育儿的,而且基本上都是求猛药。
因为她们听了些片汤话,当下心里舒服了一点儿,可能仍然解决不了实际的矛盾问题。
这几个找我来问育儿问题的咨询者,多半是希望我能从人性的角度跟他们聊一聊。
这个咨询还挺有代表性的,我跟大家讲一讲。
已获授权。

人的一辈子都是需要不断的自我发现,自我修正和自我成长的,所以也许这个思考对大家也有启发。咨询者也希望更多的人可以跳出诅咒。

这个咨询者的初始问题是:
大宝6岁二宝3岁,姐妹俩合不来。
大宝呢脾气特别倔强,从小被宠坏了,从一开始就不接纳二宝的存在,二宝呢,想要在这种高压下生存就必须察言观色,会讨好大人,所以二宝无师自通地掌握了一些连家长都不会的绿茶技巧。

家长自以为两个人都是一视同仁,一碗水端平了,但是大宝总是找事儿,觉得家长偏心二宝。
二宝呢,没事也会委屈巴巴哭诉说姐姐欺负她。

那大概事情了解了以后,我就得让她举个例子呀,发生了一个什么样的事情会引起大宝暴怒?
听起来好像都是大宝在找事,所以我想知道大宝的敏感源来自于哪里。

然后这个妈妈就说:二宝胃口不好,所以吃的东西相对来说要精细一些。
每次给二宝开小灶,大宝就哭闹。觉得我们背着她把好东西都给二宝吃了。

我说:
这个问题其实很好解决啊,你给二宝做精细的东西的时候,给大宝也做一份,让她吃够吃爽,甚至多给她一些,她不就不会觉得你偏心了吗?
既然她在意这个事情,为什么做家长的要刻意把她明明很在意的东西,一而再再而三的拿去刺激她?

这个妈妈说:
我每次都跟大宝说清楚了。

我说:
OK,每次说清楚,但她接受吗?如果她不接受的话,你只是通知了她一下,而并非是说服了她。这个矛盾点一直没有得到解决啊。

家长说:
我都说了,她就应该能够理解。

我说:
事实上她确实理解不了,也不愿意理解。
或者说她愿意理解,但是她不愿意接受妹妹有这样的特殊待遇。
这个特殊待遇她也想要,所以你多做一点精细的东西,到底能花多少精力和钱?

家长说:
主要就是她不需要这个东西,她长牙了没有必要。

我说:
我知道没有必要,但是有的时候比起身体健康来,小孩的心理健康度也是很重要的,她的心结没有打开,她每天都要为这个事情跟你生气,她觉得你不爱她,那这种怨气是影响她的睡眠和生长发育的。
咱们现在是在解决问题。
解决一个你希望她理解,但是她不愿意理解的问题。
那也许当她吃了一些这些精细的食物之后,发现不好吃,也就没兴趣了,当她发现实际上你们对妹妹的宠爱和照顾并没有威胁她本身应有的爱的时候,她也就不闹腾了。成本这么小的东西,为什么咱们不试一试?
说白了我们自己谈恋爱也是需要对方能够以我们喜欢的方式来爱我们呀。
孩子这么小,也非常明确地表示了自己想要什么样的爱的方式,我们为什么不满足她呢?

家长说:
诸如此类的问题还有很多。大宝在争取所谓的公平上面,简直是个纠察队。
所以她老是这么闹的话,家无宁日。
反倒是小宝很听话,发现自己有了姐姐想要的东西,会主动讨好地给姐姐,反倒让人更加的心疼。比她小那么多却懂事了那么多。

我说:
如果在平行世界里面,你们是不是更希望小宝做唯一的孩子。

她说:
不是。大宝在有小宝之前也很可爱的。

我说:
是啊,那大宝现在不可爱了,是因为她原有的生活被破坏了,是你们的问题,不是大宝的问题。
想让大宝变回原来的大宝,就要让她拥有和之前一样的安全感。
你刚才找了各种各样的正当理由不想为大宝提供相应的安全感,还希望大宝跟之前一样,你是在苛责一个6岁的孩子吗?她到底应该多懂事?

妈妈说:
其实有的时候看大宝吃醋也不完全是讨厌。反正心情很复杂,小的时候这么难喂难养的一个小孩,现在会主动地跟妹妹抢着比着撒娇哭闹着要资源,甚至有一种【你也有今天】的快感。

我说:
咱俩可以剖析一下这个快感的来源到底在哪里?为什么大宝明明是哭的闹的不开心的,小宝是紧张的怯懦的想讨好的,你却有了快感,为什么在这种不平衡的矛盾里,你却不愿意主动想办法解决这个不平衡的矛盾。

她说:
这可能是被重视?

我说:
对啊,就像男人明明知道哪些女人是绿茶却不愿意断掉这种关系是一样的心态,因为有不止一个人表示出对你的重视,你能从这种争夺里面得到被重视感,甚至成就感。

她说:
那这么看的话,我还挺渣的。

我说:
对啊,对孩子来说,她们现在只能仰仗你老人家分配资源,她们还没有能力走向独立,甚至她们可能拥有一个执念,想要得到来自母亲无条件的爱。
在这种渴望里面,她们会做出各种各样吃醋讨好的行为。
做家长的当然希望自己的孩子永远醒不过来,永远都会为了自己的肯定而竞争。
但是你搞清楚,有些小孩会长大的,她可能会更有能力自己爱自己,也可能会遇到一个其他的爱她的人。
那个时候久久不能够被满足的爱可能会转化成一种怨气,也可能会转化成一种冷漠。
做家长的想欺负他们也就趁现在了。
但是你想一想未来你希望孩子们怎么对你,他们真的能永远追逐【母亲的肯定】这个奖励吗?
如果在别人家,母亲的肯定这种奖励是与生俱来的一个顺理成章的东西,而在你家是一种奖励,她们但凡不是活在真空里,早晚会感觉到这个事情不对劲,会感觉到你愿意给的东西比别人家给的少,会思考自己追逐这个东西值不值。甚至会思考自己该回馈多少。

这个母亲突然哭了。

她说:我其实知道我现在在做怎样残忍的事情,因为我妈也是这样对我的。
正因为我妈特别吝啬自己的肯定,所以我总觉得我活得很卑微很缺爱,所以我知道我老公其实没有很爱我,他只是给了一些我妈很吝啬的东西,我就愿意跟他在一起。
我既没有来自父母的爱,来自老公的爱也非常有限,所以我希望我的孩子是爱我的,我在用这样的方式去确定我在她们心里有多重要。
我隐隐的知道,其实多给老大一点爱和公平家里就安宁了,但是我潜意识里不想给,因为两个孩子争夺我的时候,我感到很满足。
为什么我那么丑陋?

然后哭完了以后,她想了想说:我妈这样对我们大概也是这个想法。在我们争夺她注意力的时候她感到快乐感到被重视,所以她不愿意打破这个让她舒服的局面,即使这个局面付出的代价是所有的孩子都不舒服。

对大部分平庸的人来说,脱离了家庭之外,他们是没有这个机会被人这么需要被人这么重视的。
所以有些人年老了以后还要当搅屎棍,搞点波澜,刷刷存在感,确定一下自己的地位。

也许他们是爱孩子的,但是爱孩子的部分远远小于爱自己,这个事情根本就不冲突。

这个故事里面有的人是姥姥有的人是母亲有的人是老大有的人是老二,大家各自可以代入一下自己的角色,跳出自己的生活来俯视一下自己经历的一切。

的确有人的地方就有江湖,哪怕是和亲人。
因为能够提供的资源太贫瘠,所以要争抢。

就算资源充裕也要造成一种资源紧缺的样子就是为了给这些争抢赋予一个意义。

我觉得人整体的寿命变长了,但是生育年龄却没有因此拖延,这就导致了很多人自己还没活明白就有了孩子。

自己还没有疗愈好就带着伤痕有了孩子,甚至希望用孩子的爱来治愈自己的伤痕。
孩子带着同样的伤痕长大了以后,也可能把这个伤痕传承下去,并且很多人根本意识不到这是错的。
这何尝不是一种诅咒。#V光新星#

《贤愚因缘经 卷一》(北魏沙门慧觉译、新译圆照法师)

二梵志受斋缘品第三

如是我闻。一时佛在舍卫国祇树给孤独园。尔时初夜有二天。来诣于佛所。天人身光。照曜只桓。皆如金色。佛便随宜。演畅妙法。心意开悟。俱得道迹。头面礼佛。还归天上。
明日清朝。阿难白佛。昨夜二天。来觐世尊。威相昉着。净光赫奕。昔种何德。获斯妙果。
佛告阿难。迦葉如来灭度之后。遗法垂末有二婆罗门。受持八斋。其一人者。求愿生天。其第二人。求作国王。其第一人。还归其家。妇呼共食。夫答妇言。向受佛斋。过中不食。
妇复语曰。君是梵志。自有戒法。何缘乃受异道之斋。今若相违不共我饭。当以斯事语诸梵志。使驱摈汝不与会同。闻此语已。深怀恐怖。便与其妇。非时而食。
二人随寿长短。各取命终。愿作王者。持斋完具。得生王家。愿生天者。由破斋故。乃生龙中时有一人。
为王守园。日日奉送种种果蓏。此人后时。于泉水中。得一异奈。色香甚美。便作是念。我每出入。常为门监。所见前却。当以与之。如念即与门监受已。复自思惟。我通事时。每为黄门之所抴缩。当以与之。便用斯奈。奉贡黄门。黄门纳竟转上夫人。夫人得奈。复用献王。王食此奈。甚觉甘美。便问夫人。从何处得。夫人即时如实而对。展转相推。到于园监。
王复召唤。而问之曰。吾园之中有此美果。何不见奉。乃与他人。园监于是。本末自陈。王复告言。自今已后。常送斯奈。莫令断绝。园监启曰。此奈无种。从泉中得。敕使常送。无由可办。
王复告言。若不能得。当斩汝身。园监还出。至彼园中。忧愁懊恼。举声大哭。时有一龙。闻其哭音。变身为人。来问之言。汝有何事。悲哭乃尔。是事园监。具自宣说。
龙还入水。以多美果。着金盘上。用与此人。因告之言。可持此果以奉汝王。并腾吾意。云吾及王。本是亲友。乃昔在世。俱为梵志。共受八斋。各求所愿。汝戒完具。得为人王。吾戒不全生于龙中。今欲奉修斋法。求舍此身。愿索八关斋法。用遗于我。若其相违。吾覆汝国。用作大海。
园监于是。奉果于王。因复说龙所嘱之变。王闻此已。甚用不乐。所以者何。时世无佛法。又灭尽八关斋文今不可得。若不称之。恐见危害。惟念此理。是故愁悒。
王有大臣。最所敬重。王告臣曰。神龙从我。求索斋法。仰卿得之。当用寄与。大臣对言。今世无法。云何可得。王又告曰。汝今不获。吾当杀卿。
大臣闻此。甚怀惆怅。往至自舍。此臣有父。年老耆旧。每从外来。和颜悦色。以慰父意。当于是时。父见其子。面色改常。即便问之。何由乃尔。于时大臣。便向其父。委曲自说。
其父答曰。吾家堂柱。每现光明。试破看之。傥有异物。奉父言教。令他拖伐取而斩析。得经二卷。一是十二因缘经。二是八关斋文。大臣即持。奉上于王。
王得欢喜。不能自胜。便以此经。着金盘上。自送与龙。龙获此经。大用欣庆。便用好宝。赠遗于王。受持八斋。勤而奉行。命终之后。生于天宫。
人王亦复修奉斋法。寿尽生天。共同一处。昨夜俱来。咨禀法化。应时寻得须陀洹果。永息三涂。游人天道。从是已往。毕得涅槃。佛说是时。一切众会。欢喜奉行。

【白话文】如是我闻:一时,佛住在舍卫国祇树给孤独园。当时有两位天人于初夜时分来到佛的住所,他们身上的光芒将祇桓精舍照耀得金碧辉煌。佛便应机宣说妙法,他们心开意解,都证得圣果。于是天人以头礼佛,返回天界。
第二天清早,阿难问佛道:“昨天夜里两位天人来拜见世尊,形象威严明亮,净光炫耀。他们过去造了什么福德,才获得这种善妙的果报呢?”
佛告诉阿难:“迦叶如来灭度后,遗留下的教法接近隐没时,有两位婆罗门受持八关斋戒。其中一人希求生天,第二个人希求作国王。第一个人回到家中,妻子喊他一起吃饭,他告诉妻子:‘刚才受了佛戒,过了中午不能吃饭。’
妻子说:‘夫君是梵志,有自己的戒法,为什么要受异教的斋戒?今天你如果不听话,不和我一起吃饭,我就将这事告诉其他梵志,让他们将你驱除不再与你来往。’听了这话,此婆罗门深怀恐惧,便和他的妻子非时而吃了饭。
后来两个婆罗门随寿命长短都死去了。发愿做国王的那位,因守戒圆满得以投生国王家;发愿生天的那位,因为破斋的缘故,就生在龙族中。
当时有一个人,给那位国王看守园林,天天都要奉送各种瓜果。这个人后来在泉水中得到一个奇异的柰,颜色味道十分鲜美,便这样想:‘我每次出入宫廷,常常被门卫见到上前阻拦。应当把此果送给他。’按照所想就给了门卫。门卫接受后又暗自想道:‘我通报事情的时候,常常被宦官拖延。应当将此果送给他。’于是便将此柰,敬奉给宦官。宦官接受以后,转送国王夫人。夫人得到此柰,又献给国王。国王吃了此柰,觉得特别香甜,便问夫人:‘从哪里得到的?’夫人立即如实禀告。辗转推求,最后找到看园人。
国王于是召来看园人问道:‘我的果园中有这么好的果品,为什么不奉送给我,竟送给其他人呢?’看园人于是就把事情始末说了一遍。国王又吩咐道:‘从今以后,你要经常奉送这种柰果,不要间断。’看园人奏道:‘这种柰没有种子,是从泉水中得到的。大王令我经常奉送,恐怕没办法做到。’
国王就告诉他:‘倘若得不到此柰,就将你斩首!’看园人出了王宫回到果园,极为忧愁苦恼,放声痛哭。这时有一条龙听到他的哭声,就变成人形过来问道:‘你有什么难事,竟这样悲伤痛哭呢?’看园人把此事详细告诉了他。
龙回到水中,将很多甜美的果品放在金盘上,送给这个看园人。并告诉他:‘可拿这些水果奉送给你的国王,并传达我的意思,就说:我和国王原本是亲友,在过去世都是梵志,共同接受了八关斋戒,各自求取所愿。你守戒圆满得以转成人间国王,我守戒不圆满生在龙中。如今我想奉修斋法,以求舍弃龙身。所以希望你能找到八关斋戒教法,拿来给我。倘若不顺从,我将毁灭你的国家变成大海。’
看园人于是把这些果品奉给国王,又禀告了龙所嘱咐的这件事。国王听后非常犯愁。为什么呢?当时世上没有佛法,又灭尽了八关斋文,所以如今无法得到。如果不合龙意,又害怕受到危害。想到这些问题,所以愁闷。
当时有一位大臣最受国王敬重,国王告诉他说:‘神龙向我索要斋法,只有仰赖爱卿找到,再拿来送给神龙。’大臣回答道:‘如今世上无有佛法,怎么能弄得到呢?’国王对他讲:‘如今你如果弄不到的话,我就杀了你。’
大臣听了此话,心里十分忧愁,回到自己家中。这位大臣有一个父亲,年纪十分老迈了,大臣每次从外面回来总是和颜悦色,以宽慰父亲的心。这一次回家,父亲见儿子面色一改常态,便问他:‘什么原因令你这样呢?’于是大臣就将其中原委一一告诉老父。
他父亲答道:‘我家堂屋的柱子常常闪现光明,试着破开它看看,或许会有不寻常的东西。’他按照父亲的话,命人拖砍取来,剖开后得到二卷佛经:一卷是十二因缘经,一卷是八关斋文。大臣马上拿着奉送给国王。
国王得后喜不自胜,便将此经放在金盘上,亲自送给龙。龙获得此经,非常欢喜,拿出最好的宝物,回赠给国王。龙受持八关斋戒,精勤奉行,死后转生天宫。
国王也依斋法修行,死后生于天界。二人同在一处。昨夜他们一起前来,请教正法,蒙受教化,当下就证得须陀洹果,永远寂灭三恶趣的痛苦,自在转生人天善道。从这以后,必定获得涅槃。”佛说此经时,一切与会大众都欢喜奉行。


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