#人物与科研# 华东理工大学张金龙教授课题组：N型掺杂的TiO2-SiO2中铌单原子引起的表面电子定域促进甲烷无氧偶联 https://t.cn/A6tMj2Cu （分享自 @ChemBeanGo）@华东理工大学 @复旦大学
甲烷是地球上储量最丰富的资源之一，人们对于甲烷转化为C2+烃及其它衍生物的关注也日益增长。甲烷作为非极性分子，第一解离能高达439 kJ mol-1，如何在常温常压的条件下有效地活化sp3 C-H键成为光催化甲烷转化的关键。传统的半导体光催化剂可通过离子掺杂的方式来提高光吸收或增强光生电子空穴分离效率，以此提高光催化甲烷转化的活性，但目前关于掺杂剂类型及活性位点如何影响C-H键活化仍缺乏系统的研究。基于此，华东理工大学的张金龙教授和王灵芝教授团队以光催化甲烷无氧偶联为反应模型，设计了Nb单原子掺杂TiO2的n型掺杂催化剂，对比p型掺杂催化剂，系统研究了由n型掺杂剂引起的表面局域电子对甲烷活化以及乙烷脱附的贡献。相关成果在线发表于Angew. Chem. Int. Ed.（DOI: 10.1002/ange.202016420）。
甲烷是地球上储量最丰富的资源之一，人们对于甲烷转化为C2+烃及其它衍生物的关注也日益增长。甲烷作为非极性分子，第一解离能高达439 kJ mol-1，如何在常温常压的条件下有效地活化sp3 C-H键成为光催化甲烷转化的关键。传统的半导体光催化剂可通过离子掺杂的方式来提高光吸收或增强光生电子空穴分离效率，以此提高光催化甲烷转化的活性，但目前关于掺杂剂类型及活性位点如何影响C-H键活化仍缺乏系统的研究。基于此，华东理工大学的张金龙教授和王灵芝教授团队以光催化甲烷无氧偶联为反应模型，设计了Nb单原子掺杂TiO2的n型掺杂催化剂，对比p型掺杂催化剂，系统研究了由n型掺杂剂引起的表面局域电子对甲烷活化以及乙烷脱附的贡献。相关成果在线发表于Angew. Chem. Int. Ed.（DOI: 10.1002/ange.202016420）。
#化学# #KingDraw# 【“偶联”化学重磅，替代卤代芳烃，什么偶联都能做】马普煤炭研究所的Tobias Ritter团队通过噻蒽化实现芳香C-H键的高选择性官能化反应，构建了一类新的有用的官能团。各种芳香烃，包括杂环的，复杂生物活性分子，都可以在最佳条件下与噻蒽单氧化物得到噻蒽芳基四氟硼酸盐，产率很高，选择性也很好。传送门：https://t.cn/AiTFlufb
大连化物所单原子催化剂研究取得新进展
2017-12-26
近日，中国科学院大连化学物理研究所航天催化与新材料研究中心的中科院院士张涛和研究员王爱琴团队在单原子催化剂研究领域取得新进展，制备出单原子分散的Fe-N-C催化剂，并将其应用于C-H键选择性氧化反应中，获得了优异的活性和选择性。特别是利用包括X射线吸收光谱和穆斯堡尔谱在内的多种表征技术，首次证明了中自旋Fe-N5结构具有最高的催化活性。相关结果以全文形式发表于《美国化学会志》（J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.7b05130）。
M-N-C催化剂（M代表Fe、Co、Ni等）被广泛应用于电化学反应（如ORR、HER、CO2RR）和有机化学反应中，因其优异的催化性能有望成为一种替代Pt族金属的非贵金属催化剂。但由于M-N-C催化剂的组成较为复杂，对其活性中心的认识存在诸多争议。而单原子分散的催化剂由于避免了M0、MOx、MCx等纳米颗粒的干扰，为活性位的精细结构解析提供了独特优势。此前，该研究团队已经合成出单原子分散的Co-N-C催化剂，并确定其结构为CoN4C8-1-2O2（Chem. Sci., 2016, 7, 5758-5764）。在此基础上，该团队又成功制备出单原子分散的Fe-N-C催化剂，该催化剂在乙苯C-H键选择性氧化反应中的催化活性和选择性可媲美均相催化剂，且具有优异的底物普适性和反应稳定性。更为重要的是，通过XAFS、Mössbauer、EPR和毒化试验首次证明Fe-N-C催化剂中三价铁离子存在多种配位结构（FeNx, x = 4，5，6），其中中自旋的Fe-N5结构具有最高催化活性，而该结构在数量上却仅占18%，说明Fe-N-C催化剂的活性具有很大的提升空间，这对于后续指导人们设计更为高效的Fe-N-C催化剂提供了新的思路。
上述研究工作得到国家自然科学基金委、科技部、中科院战略性先导科技专项和教育部能源材料化学协同创新中心的资助。
2017-12-26
近日，中国科学院大连化学物理研究所航天催化与新材料研究中心的中科院院士张涛和研究员王爱琴团队在单原子催化剂研究领域取得新进展，制备出单原子分散的Fe-N-C催化剂，并将其应用于C-H键选择性氧化反应中，获得了优异的活性和选择性。特别是利用包括X射线吸收光谱和穆斯堡尔谱在内的多种表征技术，首次证明了中自旋Fe-N5结构具有最高的催化活性。相关结果以全文形式发表于《美国化学会志》（J. Am. Chem. Soc., DOI: 10.1021/jacs.7b05130）。
M-N-C催化剂（M代表Fe、Co、Ni等）被广泛应用于电化学反应（如ORR、HER、CO2RR）和有机化学反应中，因其优异的催化性能有望成为一种替代Pt族金属的非贵金属催化剂。但由于M-N-C催化剂的组成较为复杂，对其活性中心的认识存在诸多争议。而单原子分散的催化剂由于避免了M0、MOx、MCx等纳米颗粒的干扰，为活性位的精细结构解析提供了独特优势。此前，该研究团队已经合成出单原子分散的Co-N-C催化剂，并确定其结构为CoN4C8-1-2O2（Chem. Sci., 2016, 7, 5758-5764）。在此基础上，该团队又成功制备出单原子分散的Fe-N-C催化剂，该催化剂在乙苯C-H键选择性氧化反应中的催化活性和选择性可媲美均相催化剂，且具有优异的底物普适性和反应稳定性。更为重要的是，通过XAFS、Mössbauer、EPR和毒化试验首次证明Fe-N-C催化剂中三价铁离子存在多种配位结构（FeNx, x = 4，5，6），其中中自旋的Fe-N5结构具有最高催化活性，而该结构在数量上却仅占18%，说明Fe-N-C催化剂的活性具有很大的提升空间，这对于后续指导人们设计更为高效的Fe-N-C催化剂提供了新的思路。
上述研究工作得到国家自然科学基金委、科技部、中科院战略性先导科技专项和教育部能源材料化学协同创新中心的资助。
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